- 烯烃的通性
- 共2045题
实验室可用环己醇（沸点：160．84℃，微溶于水）制备环己酮（沸点：155．6℃，微溶于水），使用的氧化剂可以是次氯酸钠、重铬酸钾等。
下列装置分别是产品的合成装置和精制装置示意图：
合成实验过程如下：
向装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的三颈烧瓶中依次加入5．2 mL环己醇和25 mL冰醋酸。开动搅拌器，将40 mL次氯酸钠溶液逐渐加入到反应瓶中，并使瓶内温度维持在30～35℃，用磁性搅拌器搅拌5 min。然后，在室温下继续搅拌30 min后，在合成装置中再加入30 mL水、3g氯化铝和几粒沸石，加热蒸馏至馏出液无油珠滴出为止。
回答下列问题：
（1）在合成装置中，甲装置的名称是 。
（2）三颈烧瓶的容量为 （填“50 mL"、“100 mL”或“250 mL"）。
（3）滴液漏斗具有特殊的结构，主要目的是____ 。
（4）蒸馏完成后，向馏出液中分批加入无水碳酸钠至反应液呈中性为止，其目的是 。然后加入精制食盐使之变成饱和溶液，将混合液倒人____ 中，分离得到有机层。
（5）用如上右图对粗产品进行精制，蒸馏收集____ ℃的馏分。
（6）检验坏己酮是否纯净，可使用的试剂为____ 。
A．重铬酸钾溶液 B．金属钠 C．新制的氢氧化铜悬浊液
正确答案
⑴冷凝管(1分)⑵250mL(1分)⑶使所加液体能顺利滴入三颈瓶中(1分)⑷除去产品中混有的醋酸杂质(2分)分液漏斗(1分)⑸155.6(1分)⑹AB(2分)
⑴在合成装置中，甲起冷凝作用，甲装置的名称是冷凝管，答案：冷凝管；⑵加热时液面不超过三颈烧瓶的容量的三分之一，现5.2mL＋25mL＋40mL=70.2mL, 所以选250mLR 三颈烧瓶,答案：250mL；⑶滴液漏斗具有特殊的结构，使三颈瓶内的压强与漏斗内的压强相等，使所加液体能顺利滴入三颈瓶中，答案：使所加液体能顺利滴入三颈瓶中；⑷Na2CO3＋2CH3COOH=2CH3COONa＋H2O＋CO2↑,馏出液中分批加入无水碳酸钠至反应液呈中性为止，其目的是将反应混合物中醋酸变成醋酸钠，提高沸点，便于分离；产品在精制食盐饱和溶液中溶解度小，分层，及分液漏斗可将其分离，答案：除去产品中混有的醋酸杂质；分液漏斗⑸环己酮的沸点：155．6℃，所以收集155．6℃的馏分，答案：155．6℃；⑹环己醇能被重铬酸钾溶液氧化，重铬酸钾溶液变成绿色，A正确；环己醇中醇羟基能与钠发生取代反应，生成H2，B正确；C、新制的氢氧化铜悬浊液与两者均不反应，C不可行。答案：A B。
考点:有机物的分离和提纯
有下列八种不饱和烃：
A: CH2=CH-CH=CH2 B: 
E: 
(1)已知A+F
①D和H ②E和H ③E和F ④B和H ⑤C和H ⑥D和G
(2)A和Br2的CCl4溶液发生反应时，可生成多种产物，写出这些产物的结构简式：
________、________、________、________。
正确答案
(1)④⑥
(2)
A是一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物。已知：A中碳的质量分数为44.1%，氢的质量分数为8.82%；A只含一种官能团，且每个碳原子上最多只连一个官能团；A能与乙酸发生酯化反应，但不能在两个相邻碳原子上发生消去反应。通过计算求：
（1）A的分子式是_____________（写出计算过程），其结构简式是____________________。
（2）写出A与乙酸反应的化学方程式：________________________________________。
（3）27.2gA在空气中充分燃烧时至少需要空气（标况下）多少L；生成的CO2用170ml 10mol/L的NaOH溶液吸收，反应后溶液中溶质的成分是什么，其物质的量各是多少？
（4）写出所有满足下列3个条件的A的同分异构体的结构简式。①属直链化合物；②与A具有相同的官能团；③每个碳原子上最多只连一个官能团。写出这些同分异构体的结构简式。
正确答案
(1)C5H12O43分,只有答案无解题过程的只得1分 C(CH2OH)41分
（2）C(CH2OH)4+4CH3COOH → C(CH2OOCCH3)4+4H2O 1分
（3）134.4L 2分，只有答案无解题过程的只得1分;
Na2CO3 0.7mol 2分; NaHCO3 0.3mol2分，此问解题过程正确再得2分
（4）CH2OH(CHOH)3CH31分 CH2OH(CHOH)2CH2CH2OH 1分 CH2OHCHOHCH2CHOHCH2OH1分
试题分析： （1）根据题中信息得，n(C): n(H): n(O)=(44.1%÷12):( 8.82%÷1):[( 1-44.1%-8.82%)÷16]≈5:12:4，A的分子式为C5H12O4。又因A只含一种官能团，且每个碳原子上最多只连一个官能团，A能与乙酸发生酯化反应，表明A中含有-OH，其结构简式为C(CH2OH)4。
（2）A与乙酸发生酯化反应，方程式为C(CH2OH)4+4CH3COOH → C(CH2OOCCH3)4+4H2O。
（3）A的燃烧方程式为：C5H12O4+6O2→5CO2+6H20，27.2gA（即0.2mol）在空气中充分燃烧时至少需要空气（标况下）是134.4L。生成CO2为1.2mol，发生反应的化学方程为：1.2CO2+1.7NaOH=xNa2CO3+yNaHCO3+0.85H2O，即x+y=1.2，2x+y=1.7，解得x=0.5，y=0.7。
故反应后溶液中溶质的成分及各个物质的量是Na2CO3为0.7mol，NaHCO3为0.3mol。
（4）①属直链化合物，表明没有支链；②与A具有相同的官能团，说明含有-OH；③每个碳原子上最多只连一个官能团。综合以上信息得，这些同分异构体的结构简式为CH2OH(CHOH)3CH3、CH2OH(CHOH)2CH2CH2OH、CH2OHCHOHCH2CHOHCH2OH。
点评：本题考查有机物分子式的确定，以及有机物官能团的结构和性质，题目难度中等，本题易错点为（3），注意结构简式的推断。
（8分）某有机物A由C、H、O三种元素组成，现取21.6g A在足量氧气中完全燃烧，将燃烧产物全部依次通过无水氯化钙和碱石灰后，固体质量的增加依次为14.4g和61.6g。用质谱法分析得知A的相对分子质量为108。试回答：
（1）A的分子式是 。
（2）经红外光谱测定，A分子结构中含有苯环和羟基；则A所有可能的结构简式是
。
（3）若A能与烧碱反应，且苯环上有二种环境的氢，则A与氢氧化钠反应的化学方程式是 。
正确答案
（1）C7H8O；
考查有机物分子式及结构简式的判断。
（1）固体增加的质量依次是水的质量和CO2的质量，其物质的量分别是14.4g÷18g/mol＝0.8mol、61.6g÷44g/mol＝1.4mol。21.6g有机物是21.6g÷108g/mol＝0.2mol，所以有机物分子中C、H原子的个数分别是8和7.所以氧原子的个数是（108－12×7－8）÷16＝1，因此分子式为C7H8O。
（2）如果苯环上含有1个取代基，则是苯甲醇。如果含有2个取代基，则是甲基苯酚（分为邻、间、对）
（3）A能与烧碱反应，说明含有酚羟基。苯环上有二种环境的氢，则是对甲基苯酚，所以方程式为
（10分）苯甲酸乙酯（C9H10O2）稍有水果气味，用于配制香水香精和人造精油，大量用于食品工业中，也可用作有机合成中间体、溶剂等。其制备方法为：
实验步骤如下：
①在100 mL圆底烧瓶中加入12.20 g苯甲酸、25mL乙醇（过量）、20mL环己烷，以及4mL浓硫酸，混合均匀并加入沸石，按左上图所示装好仪器，控制温度在65～70℃加热回流2h。反应时环己烷-乙醇-水会形成“共沸物”（沸点62.6℃）蒸馏出来。再利用分水器不断分离除去反应生成的水，回流环己烷和乙醇。
②反应结束，打开旋塞放出分水器中液体后，关闭旋塞。继续加热，至分水器中收集到的液体不再明显增加，停止加热。
③将烧瓶内反应液倒入盛有适量水的烧杯中，分批加入Na2CO3至溶液呈中性。
④用分液漏斗分出有机层，水层用25mL乙醚萃取分液，然后合并有机层。加入氯化钙，对粗产品进行蒸馏（装置如图所示）。低温蒸出乙醚后，继续升温，接收210～213℃的馏分。
⑤检验合格，测得产品体积为12.86mL.
回答下列问题：
⑴步骤①中使用分水器不断分离除去水的目的是 。
⑵步骤②中应控制馏分的温度在 。
⑶若Na2CO3加入不足，在步骤④蒸馏时，蒸馏烧瓶中可见到白烟生成，产生该现象的原因是 。
⑷蒸馏装置图中仪器A的名称是 ，在步骤④中加入氯化钙的作用是 。
⑸该实验产品的产率为 。
正确答案
⑴有利于平衡不断向正方向移动，提高苯甲酸乙酯产率。 ⑵ C
⑶苯甲酸乙酯中混有苯甲酸，在受热至100℃时发生升华
⑷蒸馏烧瓶 吸水剂 ⑸90%
（1）因为酯化反应中还有水生成，所以为了使平衡向正反应方向，提高转化率，可以使用分水器不断分离除去水。
（2）由于乙醇的沸点最低，苯甲酸乙酯的沸点高，所以选项C正确。
（3）碳酸钠不足，会导致苯甲酸剩余，在受热至100℃时苯甲酸发生升华
（4）根据装置图特点可知，A是蒸馏烧瓶，氯化钙是吸水剂，吸水提高产率。
（5）12.20 g苯甲酸是0.1mol，应该生成苯甲酸乙酯是0.1mol×150g/mol＝15g。实际生成的是12.86mL×1.05g/ml＝13.503g，苏产率是13.503÷15×100％＝90％。
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