2026年高考真题 化学 (上海卷)
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简答题(综合题) 本大题共100分。简答应写出文字说明、证明过程或演算步骤。
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题型:简答题
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分值: 18分

硝普钠()为一种速效和短时作用的血管扩张药,某化学实验小组按以下流程制备硝普钠晶体.

已知:

①硝普钠易溶于水,溶解度随温度变化不大;

②氧化步骤的反应方程式为:

(1)已知中配体为,则该配合物的中心离子和配位数分别为___________.

A.、5

B.、6

C.、5

D.、6

(2)在第3步中,通常需要将缓慢滴加到圆底烧瓶中,需要用到的仪器是___________.

A. 量筒

B. 烧杯

C. 恒压滴液漏斗

D. 长颈漏斗

(3)连续操作包含的过程有___________.

(4)步骤③中加入的作用是___________.

(5)制备过程中应选用的检验方法是___________.

A.甲基橙

B.甲基红

C.pH计

(6)步骤④中除去的物质a是___________.

A. 硝酸钠

B. 氨

C. 硝酸钾

D. 硝酸

(7)物质b的主要成分是___________.

(8)已知粗产品中的硝普钠含有结晶水,加热一段时间后,其质量减少了12%,则粗产品中硝普钠的结晶水个数为___________(保留整数).已知:

正确答案

(1)B   

(2)C  

(3)蒸发结晶、趁热过滤   

(4)将 转化为目标产物,同时将 转化为 以便后续煮沸除去 

(5) C   

(6)B   

(7)   

(8)2

解析

溶解后经 氧化,生成 后再用 将溶液调至 pH=8,此时 转化成 转化成 ,煮沸除去 ,溶液进行蒸发结晶,得到滤渣为粗产品,滤液中主要含硝酸钾、硝酸钠.
(1)题详解:整个配合物 为电中性,设中心 Fe 的化合价为 x,根据电荷守恒:2×(+1)+x+5×(-1)+(+1)=0,解得x=±2,即中心离子为 ;配体为 5 个 和 1 个 ,总配位数为5+1=6;
(2)题详解:操作要求缓慢滴加 ,要控制滴加速度,恒压滴液漏斗可以满足该要求,而量筒仅用于量取体积,烧杯、长颈漏斗无法控制匀速缓慢滴加;
(3)题详解:硝普钠易溶于水、溶解度随温度变化不大,杂质(如硝酸钾)溶解度随温度变化大,要从溶液中分离出硝普钠,采用的方法是将硝普钠蒸发结晶析出,趁热过滤分离含 溶液,并得到滤渣粗产品硝普钠;

(4)4 题详解:用 中和氧化生成的酸,调节pH至 8,将 转化为目标产物 ,同时将 转化为 以便后续煮沸除去;
(5)题详解:甲基橙变色范围为 3.1~4.4,甲基红变色范围为 4.4~6.2,均无法准确指示 pH=8;pH计可以准确测定溶液pH ,满足要求;
(6)题详解:根据氧化反应方程式,产物含 ,在pH=8 的碱性条件下煮沸, 转化为 (氨)逸出,因此煮沸除去的物质a为氨;
(7)题详解:反应物为 ,氧化反应后生成大量 ,步骤同时又会生成 ,蒸发结晶后,滤液中主要含 ,因此物质 b的主要成份为硝酸钾、硝酸钠;
(8)题详解:设结晶水个数为 n,加热减少的质量为结晶水的质量,根据硝普钠化学式可知: 解得.

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题型:简答题
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分值: 18分

阿法诺啡是一种强效阿片类镇痛药,具有很强的镇痛作用.其某种中间体的合成路线部分如下:

已知:(I)

(II)

(1)可用于检测化合物A中官能团的仪器分析方法是___________.

A. 红外光谱

B. 核磁共振氢谱法

C. 质谱法

D. 元素分析法

(2)反应①中需要的试剂和反应条件通常是___________.

(3)关于化合物D的叙述正确的是___________(不定项)

A. 有手性碳原子

B. 能与碳酸氢钠溶液反应

C. 能与茚三酮反应

D. 能与氢氧化钠溶液反应

(4)简述检验F物质中含有溴元素的实验法___________.

(5)G→H反应分两步进行:

①反应(i)和(ii)的反应类型分别是___________;

A.取代反应、氧化反应

B.加成反应、消去反应

C.加成反应、取代反应

D.取代反应、消去反应

②过程(i)中可能会生成副产物,经过过程(ii)副产物为最终产物H,其结构简式为___________.

(6)写出一种同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式___________.

i.属于芳香族化合物,且与溶液可发生显色反应;

ii.能与反应生成;

iii.核磁共振氢谱显示,该物质有4类化学环境不同的氢原子,其个数比为

(7)结合以下合成信息,在括号中补全合成路线___________.

已知:

正确答案

(1)A  

(2)、浓、加热(或)  

(3) AD  

(4)取少量 F 物质于试管中,加入NaOH水溶液并加热;冷却后加入稀酸化至溶液呈酸性;再滴加溶液.若产生淡黄色沉淀,则说明含有溴元素.  

(5)①D  ② 

(6)   

(7)①、Cu(或Ag)、  ②  ③ 、(或浓)  ④

解析

A(3 - 甲氧基苯乙酸)与甲醇发生酯化反应,生成 B(3 - 甲氧基苯乙酸甲酯).结合已知信息(I),B 在作用下发生的溴代反应,生成 C.结合已知信息(I),C 中的溴原子被氨基取代,生成 D(氨基酯).E(3 - 溴丙醛)与乙二醇在酸性条件下发生缩醛化反应,保护醛基,生成 F.D 与 F 在NaH作用下发生取代反应生成 G.G 在酸性条件下()首先水解缩醛恢复为醛基,随后发生分子内的亲电芳香取代反应(成环),最后在作用下发生消去反应脱去一分子水(或乙二醇),生成含有双键的稠环化合物 H.

(1)题详解:红外光谱主要用于测定有机物分子中的化学键和官能团;核磁共振氢谱用于测定氢原子的种类和数目比例;质谱法用于测定相对分子质量;元素分析法用于测定物质的元素组成.故选A.

(2)题详解:反应①是羧酸A转化为酯B的反应.根据B的结构简式可知,引入了甲基,因此需要的试剂是甲醇(),通常需要浓硫酸(浓 )作催化剂和吸水剂,并在加热条件下进行.
(3)题详解:连接 的碳原子同时连接了氢原子、氨基、酯基和芳香环,四个基团互不相同,属于手性碳原子.D 中含有酯基和氨基,没有游离的羧基,不能与 溶液反应生成 .茚三酮反应通常是 -氨基酸的特征反应,D 属于氨基酸酯,在高中化学范畴内通常不认为其能发生典型的茚三酮显色反应.
D 中含有酯基(),能在氢氧化钠(NaOH)溶液中发生水解反应.故选 AD.
(4)题详解:F 为卤代烃,检验其中的溴元素需要先将其转化为溴离子.步骤为:先在碱性(NaOH)条件下加热使其发生水解反应生成 ;然后必须加入稀硝酸中和过量的碱,防止后续加入 时生成 黑色沉淀干扰观察;最后加入 溶液,若生成淡黄色沉淀(),则证明含溴元素.
(5)题详解:(1) 反应(i)是侧链进攻苯环发生分子内成环,本质是苯环上的氢原子被取代,属于取代反应(亲电芳香取代);反应(ii)是中间体脱去一分子醇(或水)形成碳碳双键,属于消去反应.故选 D.(2) 在过程(i)中,侧链亲电试剂进攻苯环.由于苯环上的 是邻对位定位基,主产物 H 是进攻其对位(空间位阻较小)生成的;而副产物则是进攻其邻位生成的.即甲氧基位于苯环上,且紧邻带有双键的稠合碳原子(即关环在原甲氧基的邻位),结构简式为.

(6)题详解:A的分子式为. 条件i:与显色,说明含有酚羟基(-OH). 条件ii:与反应生成,说明含有羧基(-COOH). 条件iii:核磁共振氢谱有4组峰,面积比为 1:1:2:6.总氢原子数为10,说明含有两个等效的甲基(6个H),两个等效的苯环氢(2个H),以及酚羟基(1个H)和羧基(1个H). 为了满足高度对称性,苯环上的-OH和-COOH必须处于对位(1,4-位),而两个必须对称分布在3,5位(或2,6位),结构简式为:.
(7)题详解:目标产物为 ,原料 .首先需将伯醇氧化为醛,使用催化氧化( ),得到中间体1: .为了防止后续格氏试剂与醛基反应,需用乙二醇( )在酸性条件下将醛基保护为缩醛.缩醛化合物与格氏试剂 发生已知信息(3)中的偶联反应,溴原子被苯基取代(通过格氏偶联反应),得到中间体2(缩醛保护的产物).最后在酸性条件下水解,脱去缩醛保护基,恢复醛基,得到最终产物.

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题型:简答题
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分值: 22分

氢能源是一种来源丰富、清洁、高效、用途广泛的“绿色能源”,将氢作为能量载体储存起来,被认为是解决能源问题的最佳方案.

反应I:

反应II:

(反应I中可以近似认为)

(1)使用不同催化剂对反应的反应速率影响不同.下图使用的两种催化剂对反应速率的作用如下图所示,判断其中效果较好的催化剂,并说明理由.___________

(2)在恒容密闭容器中,能说明反应I达到化学平衡状态的是___________(不定项).

A. BDO不再生成

B.

C. 气体压强不再变化

D. 气体密度不再变化

(3)下列措施可以使反应Ⅱ平衡正向移动的是___________(不定项).

A. 体积减少

B. 温度升高

C. 加入GBL

D. 使用催化剂

(4)恒温条件下,若将恒容密闭容器改为恒压密闭容器,则达到平衡时,的浓度___________.

A.增大

B.减小

C.不变

原因是___________.

(5)在起始GBL 1 mol、灰氢6 mol、氢的物质的量分数为0.5的条件下,反应t min达到平衡,此时氢气的物质的量分数为0.375,则每分钟生成BDO的物质的量是___________mol.

A. 3/5t

B. 5t/3

C. 3/5

D. 5/3

(6)储氢密度代表了材料吸收氢气的能力,计算方法是:储氢材料的储氢密度,若1 mol GBL理论上最多可吸收,则其理论储氢密度为___________(用百分数表示,保留2位小数)(;)

(7)在2 L密闭容器中,加入1 mol储氢材料、6 mol灰氢(灰氢中物质的量分数为0.5),反应达到平衡时,储氢量为理论最大值的90%,则此温度下,反应的I的平衡常数K为___________.

(8)氨分解制氢是通过催化将液氨分解为的工业过程.请从贮存运输、生成物分离、反应条件的角度说明液体储氢材料反应比氨气脱氢的优点为___________.

正确答案

(1)   

(2) BCD  

(3) B  

(4)①C   ②温度不变,平衡常数K不变,由可知氢气浓度不变 

(5)A    

(6)4.65%   

(7)或2.78   

(8)液体储氢材料常温下为液态,便于贮存运输;反应产物为氢气与液态有机物,易分离得到高纯度氢气;反应条件温和,能耗低

解析

(1)题详解:由图像可知,相同CO物质的量分数下催化的反应速率更高,且随CO物质的量分数增大,对应的反应速率基本保持稳定,对应的反应速率大幅下降,因此效果较好的催化剂为,理由为该催化剂在CO物质的量分数较高的条件下仍能维持较高的反应速率,抗CO中毒性能更优.

(2)题详解:反应达到平衡时为动态平衡,BDO 的生成速率与消耗速率相等,并非不再生成,A 错误;反应速率之比等于化学计量数之比,,当时,,正逆反应速率相等,反应达到平衡,B 正确;反应Ⅰ中仅氢气为气态,恒容条件下气体压强与氢气的物质的量成正比,压强不再变化说明氢气的物质的量不再变化,反应达到平衡,C 正确;恒容条件下气体密度等于气体质量除以容器体积,气体质量为氢气的质量,密度不再变化说明氢气的质量不再变化,反应达到平衡,D 正确;故选 BCD.

(3)题详解:反应II为BDO分解生成GBL和氢气,为吸热、气体分子数增大的反应.体积减少相当于压强增大,平衡向气体分子数减少的方向即逆向移动,A 错误;温度升高,吸热反应平衡正向移动,B 正确;GBL为液态,浓度为恒定值,加入GBL不影响平衡状态,C 错误;
催化剂仅改变反应速率,不改变平衡状态,D 错误;故选 B.

(4)题详解:平衡常数仅与温度有关,恒温条件下K值不变,由可知,氢气的浓度不变.故选 C.

原因为温度不变,平衡常数K不变,由可知氢气浓度不变.
(5)题详解:起始灰氢总物质的量为6mol,氢气的物质的量分数为0.5,因此起始氢气的物质的量为3mol,CO和总物质的量为3mol.设t min内生成BDO的物质的量为x,则消耗氢气的物质的量为2x,平衡时氢气的物质的量为3-2x,气体总物质的量为6-2x.由氢气的物质的量分数为0.375可得,解得,因此每分钟生成BDO的物质的量为.故选 A.

(6)题详解:1mol GBL最多吸收2mol ,吸收的氢气质量为 ,1mol GBL的质量为86g,因此储氢密度为.

(7)题详解:理论上1mol GBL最多吸收2mol ,储氢量为理论最大值的 90%,因此实际吸收的氢气物质的量为,起始氢气物质的量为 3mol,因此平衡时氢气的物质的量为,容器体积为2L,氢气浓度为,代入平衡常数表达式得.

(8)题详解:液体储氢材料常温下为液态,相比氢气更便于贮存运输;反应产物为氢气与液态有机物,易分离得到高纯度氢气;反应条件温和,相比氨脱氢能耗更低.

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题型:简答题
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分值: 22分

黄铜矿的湿法冶金技术,主要包括直接酸浸、氧化焙烧、硫酸化焙烧.下列是利用酸浸出黄铜矿(主要成分,含有少量杂质)回收其中铜和铁的工艺流程如图:

(1)化合物作为硫酸铜镀铜工艺的辅助光亮剂,可改善镀层的均匀性和光泽性,提升电镀层的质量和稳定性.该分子中电负性最大与最小的元素分别是___________.

A. C、S

B. C、H

C. N、S

D. N、H

(2)离子液体[]可用于萃取分离铜离子,该离子溶液中存在的作用力有___________(不定项).

A. 配位键

B. 离子间静电作用

C. 氢键

D. 金属键

(3)已知:的歧化反应

①根据上述信息,计算反应热___________.

②在298 K时,反应则在该条件下,在溶液中___________(填“能”或“不能”)大量存在.理由是___________.

(4)写出黄铜矿焙烧生成冰铜的主要反应方程式:___________

+_____++____=+____

(5)用硫酸浸出黄铜矿时,生成.为了将目标铜元素分离提纯,需向反应液中多添加___________(选填“氧化剂”或“还原剂”).

铜的提取最后一步为电解.电解装置中使用质子交换膜分隔两极室.如下图所示.

(6)写出正极的电极反应式___________.

(7)反应中可以用___________替代.

A. 葡萄糖

B.

C.

D.

(8)下图为晶胞图,图中1个S进入的是2个Cu和2个Fe围成的四面体,有部分Cu未画出,则晶胞中未画出的Cu处在晶胞的___________位置.

A. 体心

B. 面心

C. 顶点

D. 棱心

距离Cu原子最近的S原子有___________个.

(9)三种微粒的键角从大到小的顺序是___________.并说明键角不同的原因是___________.

正确答案

 (1)D 

 (2)BC  

   (3)①875  ②不能  ③该温度下反应的,歧化反应正向自发,会转化为和Cu  

(4)17   

(5)氧化剂  

(6) 

(7)A  

(8)①A   ②4   

(9)①   ②中N原子有1对孤电子对,中O原子有2对孤电子对,孤电子对越多对成键电子对的排斥力越大,键角越小

解析

小问(1)详解:该辅助光亮剂含C、H、N、S四种元素,同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,同主族元素从上到下电负性逐渐减小,电负性顺序为N>S>C>H,故电负性最大的是N,最小的是H,选D.
小问(2)详解:该离子液体中阴阳离子之间存在离子间静电作用,阳离子中的N - H键可与阴离子中的O形成氢键,金属键仅存在于金属晶体中,不存在金属键,故选BC.
小问(3)详解:①根据盖斯定律,目标反应可由已知第一个反应与第四个反应相加得到,故 .

②298K时,反应的吉布斯自由能

,说明歧化反应在该条件下正向自发进行,故在溶液中不能大量存在.

小问 (4)详解:依据电子守恒,中Fe从+2价升高到+3价,每个Fe失 ,S从-2价升高到+6价,每个S失,4mol 共失电子 4×1+8×8=68,mol, 中O从0价降低到-2价,1mol ,故 的系数为 .再依据原子守恒与电荷守恒,反应物缺项为 , 的系数为 16,配平后总反应为
.

小问 (5)详解:反应液中含,为将Fe元素全部转化为,便于调节pH生成沉淀除去,需添加氧化剂将氧化为.

小问(6)详解:电解装置右侧转化为,O元素化合价升高,发生失电子的氧化反应,故右侧电极为阳极,接电源正极,电极反应式为.

小问(7)详解:反应中中Fe、S元素化合价升高,作还原剂,需选择还原性物质替代,选项中只有葡萄糖具有还原性,无强还原性,为氧化剂,故选 A.

小问(8)详解:晶胞中Cu原子采取面心立方堆积,已画出的Cu位于顶点和面心位置,未画出的Cu位于晶胞体心位置,选 A;每个Cu原子周围紧邻的S原子构成四面体结构,故距离Cu原子最近的S原子有 4 个.

小问(9)详解:的中心原子均为杂化,中O有1对孤电子对,中N有1对孤电子对但N的电负性小于O,孤电子对排斥力更小,中O有2对孤电子对,孤电子对排斥力更大,故键角顺序为;键角不同的原因是中N原子有1对孤电子对,中O原子有2对孤电子对,孤电子对越多对成键电子对的排斥力越大,键角越小.

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题型:简答题
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分值: 20分

CdS量子点是一种新型纳米半导体材料,在光电传感、太阳能电池领域应用广泛.以含镉废液(主要含,少量杂质)为原料,经除杂、沉淀反应,制得CdS量子点,流程如下:

已知:

①常温下,,,.

完全沉淀的,开始沉淀的;

(1)根据镉(Cd)元素在周期表中的信息,推测其在元素周期表中的位置是___________.

A. 第四周期第2族

B. 第五周期第Ⅷ族

C. 第四周期第12族

D. 第五周期第ⅡB族

(2)写出用过量溶液反应制备CdS量子点的离子方程式___________.

(3)量子点的直径一般为2 nm-10 nm,下列关于量子液体的叙述正确的是___________.

A. 该分散系为溶液

B. 用激光笔照射量子液体时能产生丁达尔现象

C. CdS量子点不稳定,易分解

D. 过滤能得到CdS晶体

(4)当紫外光照射量子点时,量子点会发出不同波长的光.已知量子点直径越大,发出的光越偏向红光;量子点直径越小,发出的光越偏向蓝光.若发出的光更偏向蓝光,则该量子点的直径更接近于___________.

A. 2 nm

B. 10 nm

C. 50 nm

D. 100 nm

(5)室温下,往含溶液中加入至溶液的,可生成沉淀,则溶液中的比值为___________.

(6)国家环保规定排污时的含量需要,现有室温下1000 L含的废水需要排放,废水中浓度为,需要加入___________g.

正确答案

(1) D 

(2)   

(3)B   

(4)A   

(5)0.36   

(6)1.58

解析

以含镉废水(含及少量杂质)为原料,先加入氨水调节pH至3.2~7.4,使完全沉淀而不沉淀,过滤除去杂质得到纯净液;再向纯净液中通入过量发生复分解反应生成沉淀,经水浴晶化、分离提纯得到量子点;
(1)题详解:镉的基态价电子排布式为,周期数等于电子层数(5层),属于第IIB族【第IIB族元素的价电子均为,其中n≥3】,因此位于第五周期第IIB族;故答案选D;
(2)题详解:反应生成沉淀、一氧化氮、硫和水,离子方程式为:;
(3)题详解:量子点直径为2~10 nm,处于胶体粒子直径(1~100 nm)范围内,形成胶体分散系:A错误(不是溶液是胶体);B正确(胶体有丁达尔效应); C错误(量子点并非都易分解,CdS量子点性质稳定);D错误(胶体粒子可透过滤纸,无法通过过滤得到晶体);故答案选B;
(4)题详解:题目说明“量子点直径越小,发出的光越偏向蓝光”,因此偏向蓝光时直径更接近最小值2 nm;故答案选A;

(5)题详解:已知,pH=9.7时,pOH=14-9.7=4.3,, 则:;,代入得:;
(6)题详解:需沉淀的物质的量为;溶液中残留的物质的量为;故所需总质量为
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