- 化学与资源开发利用
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(15分)
纯碱一直以来都是工业生产的重要原料,很长一段时间来纯碱的制法都被欧美国家所垄断。上个世纪初我国著名的工业化学家侯德榜先生,经过数年的反复研究终于发明了优于欧美制碱技术的联合制碱法(又称侯氏制碱法)。并在天津建造了我国独立研发的第一家制碱厂。其制碱原理的流程如下:
⑴侯德榜选择天津作为制碱厂的厂址有何便利条件(举二例说明) 、 。
⑵合成氨工厂需要向制碱厂提供两种原料气体,它们分别是: 、 。(填化学式)这两种气体在使用过程中是否需要考虑添加的顺序: (填“是”或“否”),原因是: 。
⑶在沉淀池中发生的反应的化学方程式是: 。
⑷使原料水中溶质的利用率从70%提高到90%以上,主要是设计了 (填上述流程中的编号)的循环。从母液中可以提取的副产品的应用是 (举一例)。
正确答案
⑴原料丰富、运输便利 各1分(其它合理答案均可)
⑵CO2、NH3 各2分
是 1分
氨气在水中溶解度大,先通氨气后通CO2产生碳酸氢铵多,有利于碳酸氢钠析出2分
⑶NaCl+CO2+NH3+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl 2分
⑷循环I 2分
作化肥 2分(其它合理答案均可)
略
(15分)活性氧化锌常用作橡胶制品的硫化活性剂。工业上用粗氧化锌(含少量CuO、FeO、MnO、Fe2O3等)生产活性氧化锌,生产工艺流程如下:
根据上表提供的信息,回答下列问题:
(1)“废渣1”的主要成分是 。
(2)完成“反应器2”中反应之一的离子方程式:
□MnO-4+□Mn2++□ =□MnO2↓+□H+
(3)蘸取“反应器2”中的溶液点在 试纸上,如果观察到试纸变蓝,说明KMnO4过量。
(4)“废渣2”分离出的MnO2可用于制取MnO,已知:
2MnO2(s)+C(s)==2MnO(s)+CO2(g)△H=—174.6kJ·mol-1
C(s)+CO2(g)="=2CO(g)" △H=+283.0kJ·mol-1
试写出MnO2(s)与CO(g)反应制取MnO(s)的热化学方程式: 。
(5)“反应器3”中加入锌粉的作用是 。
(6)“反应器4”得到的废液中,含有的主要离子除了Na+外,还有 。
(7)从“反应器4”中经过滤等操作得到碱式碳酸锌。取碱式碳酸锌3.41g,在400~450℃下加热至恒重,得到ZnO 2.43g和标准状况下CO20.224l,碱式碳酸锌的化学式
。
正确答案
(15分)
略
(12分)本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题,并在相应的答题区域内作答。若两题都做,则按A题评分。
A.用于合成氨的工业煤气中含有H2S、C2H5SH(乙酸醇)、COS(羰基硫)、CS2等含硫化合物,工业上无机硫常用氧化锌法处理,有机硫可用钴钼催化加氢处理。
H2S+ZnO=ZnS+H2O;C2H5SH+ZnO=ZnS+C2H4+H2O
C2H5SH+H2=C2H6+H2S;COS+H2=CO+H2S;CS2+4H2=CH4+2H2S
(1)钴原子在基态时核外电子排布式为 。
(2)下列有关分子结构的说法正确的是 。
A.C2H4分子中有5个键处1个
键
B.COS分子(结构如右图)中键能C=O>C=S
C.H2S分子呈V形结构
D.CH4、C2H6分子中碳原子均采用sp3杂化
(3)下列有关说法不正确的是 。
A.H2O、CO、COS均是极性分子
B.相同压强下沸点:Cs2>COS>CO2
C.相同压强下沸点:C2H5SH>C2H5OH
D.相同压强下沸点:CO>N2
(4)-ZnS的晶胞结构如右图,晶胞中S2-数目为: 个。
(5)具有相似晶胞结构的ZnS和ZnO,ZnS熔点为1830℃,ZnO熔点为1975℃,后者较前者高是由于 。
(6)钼的一种配合物化学式为:Na3[Mo(CN)8]·8H2O,中心原子的配位数为 。
B.烃醛结合反应有机合成中颇为重要,绿色催化剂的固体铌酸酸倍受研究者关注。铌酸具有较高的催化活性及稳定性。反应原理如下:
实验方法是在25mL烧瓶中加入铌酸、10mL甲醇和 0.5mL苯甲醛,在回流状态下反应2h,反应的产率和转化率均非常高。
(1)采用回流反应2h的目的是 。
(2)在反应中甲醇需过量,其原因是 。
(3)不同铌酸用量对产率和转化率影响,如下表:
在上述苯甲醛与甲醇缩合反应实验中催化剂铌酸的最佳用量为 。
(4)催化剂的回收利用性能是考察催化剂的一项极为重要的指标。铌酸催化剂循环使用次数对产率的影响如右下图,这说明铌酸催化剂的优点之一是 。
(5)用铌酸作催化剂时,不同的醛与甲醇的缩合反应的转化率和产率如下表:
从表中得出的不同的醛与甲醇缩合反应影响转化率和产率的规律是 。
正确答案
A.(12分),每空均为2分
(1)[Ar]3d74s2或1s22s22p63s23p63d74s2
(2)ABCD(漏选1—2个得1分,漏选2个以上不得分)
(3)C
(4)4
(5)氧离子半径比硫离子小,晶格能大
(6)8
B.(12分),每空均为2分
(1)该反应较慢,需在沸腾条件下反应较长时间,为了不使甲醇和苯甲醛的蒸汽逸了损失。(2分)
(2)提高苯甲醛的转化率(2分)
(3)0.05mol(2分)
(4)催化剂可重复多次使用,对产率的影响很少(只减少2%左右)(2分
(5)①相同取代基时,产率或转化率;邻位>间位;②不同取代基时,产率或转化率,供电子基团(羟基、烷基等)>吸电子基团(硝基、卤素等)(14分)
本卷当中所有合理答案,均参照给分
略
发生天然气井喷事故中喷发出的天然气含有硫化氢气体,请你用学到的知识回答下列问题:
(1)为防止井喷事故中更大的人员伤亡,抢救人员欲采用点火燃烧方法来除去有毒气体,试写出反应的化学方程式
(2)在石油钻井中,为防止井喷事故,要根据井下压强,将重晶石(密度4.5g/cm3左右)与泥浆按一定比例混合后灌入井中。写出重晶石的化学式 试说明重晶石粉做压井材料的原因
(3)含硫地区钻井液的pH值应控制9.5以上,若用氢氧化钠溶液做控制液,写出发生反应的化学方程式
正确答案
(1)2H2S + 3O2 → 2SO2 + 2H2O
(2)BaSO4 ; 密度大
(3)H2S + 2NaOH → Na2S + H2O
略
(本小题15分)根据下列框图关系填空,已知反应①、③是工业生产中的重要反应,D、E常温下为气体、X常温下为无色液体,H与E相对分子质量之间的关系为:Mr(H) -Mr(E) =34,又知C焰色反应火焰呈黄色。
(1) 反应②的化学方程式:__________________________________;
产物C的电子式:_______________________。
(1)化合物A中所包含的化学键有:_______________________。
(2)反应④的离子方程式:_______________________________。
反应⑤的化学方程式:__________________________________。
(3)已知每生成16g E,放出106.5 kJ热量,则反应①的热化学方程式为:
_________________________________________________________ 。
正确答案
(1) 2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑(2分)(2分)
(1)离子键、非极性键 (3分,答出1个只给1分)
(2)Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O(2分)
Fe2(SO4)3 + 6NaOH = 2Fe(OH)3↓+3Na2SO4(2分)
(3)FeS2(s) + 11/4 O2(g) =" 1/2" Fe2O3(s)+ 2SO2(g);△H=-852kJ/mol(4分)
抓住反应①、③是工业生产中的重要反应这个突破口,再结合A是固体,得出:反应①是煅烧FeS2制SO2,X是无色液体,应为水,③是制SO3,②是固体B与水作用产生O2,则固体B为过氧化钠,其他就好解了。技能空间:本题解题突破口是“重要工业生产反应”。中学重要工业生产反应有:1.煅烧石灰石 2.煅烧黄铁矿 3.二氧化硫的催化氧化 4.氨的催化氧化 5.合成氨 6.电解饱和食盐水 7.工业制盐酸 8.高炉炼铁 9.工业制取漂粉精 10.工业制水煤气 11.硅酸盐工业等。
应试策略:有一类框图推断题,考查中学所学的工业生产原理,并结合元素化合物的知识,综合考查工业生产中常见化合物的性质,有一定的综合性。题目有一定难度,除有扎实的基本功外,还要有一定灵活运用知识的能力,较强的推理能力。
(12分)污水处理分析时,常用双硫腙(H2Dz,二元弱酸)把金属离子络合成电中性的物质,再用CCl4萃取络合物,从而把金属离子从水溶液中完全分离出来。如用双硫腙(H2Dz)~CCl4分离污水中的Cu2+时,先发生络合反应:
Cu2++2 H2DzCu(HDz)2+2H+,
再加入CCl4,Cu(HDz)2就很容易被萃取到CCl4中。
(1)写出双硫腙和Fe3+络合的离子方程式: 。萃取过程中要控制适宜的酸度。如果溶液的pH过大,其后果是 。
下图是用双硫腙(H2Dz)~CCl4络合萃取某些金属离子的酸度曲线。它反映了萃取某些金属离子时适宜的pH范围。E%表示某种金属离子以络合物形式被萃取分离的百分率。
某工业废水中含有Hg2+、Bi3+、Zn2+,用双硫腙(H2Dz)~CCl4络合萃取法处理废水。
请根据上图回答问题:
(2)欲完全将废水中的Hg2+分离出来,须控制溶液pH=
(3)当调节pH=2时,铋(Bi)的存在形式有: ,其物质的量之比为
(4)萃取到CCl4中的Zn(HDz)2分液后,加入足量的NaOH溶液,充分振荡后,锌又转到水溶液中。写出反应的离子方程式:
正确答案
(1)Fe3++3H2DzFe(HDz)3+3H+ 。Fe3+ 会形成Fe(OH)3沉淀
(2)1 (3)Bi3+ Bi(HDz)3 ; 2: 3 (4)Zn(HDz)2 + 6OH- = Zn(OH)4- + 2Dz2- + 2H2O
略
(7分)甲醇是可再生燃料,可以利用天然气等物质生产,生产成本低,用途广泛。最近有科学家提出:把含有0.050%CO2的空气(通常情况下空气中CO2的体积分数为0.030%,当空气中CO2的体积分数超过0.050%时,会引起明显的温室效应。)吹入碳酸钾溶液中,然后再想法把CO2从溶液中提取出来,经化学反应后得到甲醇,其构想技术流程如下:
试回答下列问题:
(1)写出吸收池中主要反应的离子方程式:
____________________ __ _。
(2)写出合成塔中反应的化学方程式:
_________________ _ __。
(3)若吹入的空气体积为33.6m3(标准状况下),则理论上最多可生产 g甲醇
正确答案
(7分)(1)CO32- + CO2 + H2O="=" 2HCO3- (2分)
(2)CO2 + 3H2 ="=" CH3OH + H2O (2分)
(3)24 (3分)
略
(12分)合成氨生产技术的创立开辟了人工固氮的途径,对化学工业技术也产生了重大影响。合成氨反应的化学方程式为:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) △H=-92.2kJ/mol。合成氨工业中原料气N2可从空气中分离得到,H2可用甲烷在高温下与水蒸气反应制得。我国合成氨工业目前的生产条件为:催化剂-铁触媒,温度-400~500℃,压强-30~50MPa。
回答下列问题:
(1)合成氨工业中原料气压缩到30~50MPa的原因是 。从平衡移动原理分析,低温有利于原料气的转化,实际生产中采用400~500℃的高温,原因之一是考虑到催化剂的催化活性,原因之二是 。
(2)500℃、50MPa时,在容积为VL的容器中加入n mol N2、3n mol H2,反应达平衡后测得平衡常数为K,此时N2的转化率为x。则K和x的关系满足K= 。
(3)甲烷在高温下与水蒸气反应反应方程式为:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)。部
分物质的燃烧热数据如下表:
物 质
燃烧热(kJ·mol-1)
H2(g)
-285.8
CO(g)
-283.0
CH4(g)
-890.3
已知1mol H2O(g)转变为1mol H2O(l)时放出44.0 kJ热量。写出CH4和H2O(g)在高温下反应的热化学方程式 。
(4)有人设想寻求合适的催化剂和电极材料,以N2、H2为电极反应物,以HCl-NH4Cl为电解质溶液制取新型燃料电池。请写出该电池的正极反应式 。
正确答案
(1)加压有利于平衡正向移动,提高原料气的转化率
增加反应速率,缩短达到平衡的时间 (2分)
(2)(4分)
(3)CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H=+206.1 kJ·mol-1(4分)
(4)N2+6e-+8H+=2NH4+(2分)
略
(12分)硫酸被人们誉为“化学工业之母”,在国民生产中发挥着重要作用,硫酸的产量是衡量一个国家化学工业水平的标志。工业上生产硫酸包括三步:
(1)第一步,在沸腾炉中煅烧黄铁矿,反应如下:4FeS2+11O28SO2+2Fe2O3,该反应的氧化产物是 ,当生成8 mol SO2时转移电子的物质的量为 。
(2)第二步,在接触室中发生如下反应:2SO2+O2 2SO3。某科技小组的同学在一个恒温恒容的容器中模拟该反应,他们分两次进行实验,第一次向容器中加入2 mol SO2、1 mol O2,反应达平衡后测得SO2的转化率为α1,第二次向容器中加入3 mol SO2、1.5 mol O2, 反应达平衡后测得SO2的转化率为α2,则α1 α2(填“大于”、“等于”或“小于”)。
(3)第三步,在吸收塔中将SO3转化成硫酸。硫酸是化学实验中的常用试剂:
①浓硫酸可以与多种物质发生化学反应,试写出浓硫酸与铜发生反应的化学方程式 。
②有Na、Mg、Al、Cu四种金属,若两两混合后取混合物14 g与足量稀硫酸反应,产生标准状况下H25.6 L,则此混和物的组合方式最多有 种。
正确答案
(1)Fe2O3、SO2 (2分) 44mol (2分) (2)小于 (3分)
(3)①Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+ SO2↑+2H2O (2分) ② 3 (3分)
略
我国化工专家侯德榜的“侯氏制碱法”曾为世界制碱工业做出了突出贡献。他以NaCl、NH3、CO2等为原料先制得NaHCO3,进而生产出纯碱。有关反应的化学方程式为:
NH3+CO2+H2O NH4HCO3; NH4HCO3+NaCl NaHCO3↓+NH4Cl ;
2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O
(1)碳酸氢铵与饱和食盐水反应,能析出碳酸氢钠晶体的原因是 (填字母标号);
a.碳酸氢钠难溶于水
b.碳酸氢钠受热易分解
c.碳酸氢钠的溶解度相对较小,所以在溶液中首先结晶析出
(2)某探究活动小组根据上述制碱原理,进行碳酸氢钠的制备实验,同学们按各自设计的方案实验。
① 一位同学将二氧化碳气体通入含氨的饱和食盐水中制备碳酸氢钠,实验装置如右图所示(图中夹持、固定用的仪器未画出)。
试回答下列有关问题:
(Ⅰ)乙装置中的试剂是
(Ⅱ)丁装置中稀硫酸的作用是
(Ⅲ)实验结束后,分离出NaHCO3晶体的操作是 (填分离操作的名称)。
(IV)请你再写出一种实验室制取少量碳酸氢钠的方法: 。
正确答案
(1)C
(2)(Ⅰ)饱和碳酸氢钠溶液
(Ⅱ)吸收未反应的NH3(答“防止倒吸”或“吸收CO2”不给分)
(Ⅲ)过滤
(IV)用碳酸氢铵与适量饱和食盐水反应。(或往烧碱溶液中通入过量CO2;往饱和Na2CO3溶液中通入过量CO2等。其他合理方法均可)
略
合成氨工业中选择20MP~50MP的压强,而没有选择更高的压强,理由是 ;硫酸工业中选择475℃的温度,而不是选择常温,理由是 。在吸收塔中三氧化硫的吸收剂是 ,选择该吸收剂的优点是
正确答案
压强增大,动力及设备要求增大,成本提高;
该温度是催化剂的活性温度。
98.3%硫酸,不会形成酸雾,易于SO3的吸收
略
(14分)硫酸工业中2SO2(g)+O2(g)催化剂△2SO3(g);ΔH<0(放热反应)有关实验数据如下:
(1)在生产中常用过量的空气是为了________。
(2)高温对该反应有何影响?________,实际生产中采用400~500 ℃的温度除了考虑速率因素外,还考虑到________。
(3)增大压强对上述反应有何影响?____,但工业上又常采用常压进行反应,其原因是______________。
(4)常用浓H2SO4而不用水吸收SO3是由于___ ___,尾气中SO2必须回收,主要是为了________。
正确答案
(14分) (1)使平衡正向移动,提高SO2的转化率
(2)高温使反应速率加快,缩短了达到平衡所需的时间,但是对SO2的转化不利 。
催化剂在该温度下活性最强,催化效果最佳。
(3)加快反应速率,且使平衡正向移动,有利于SO2转化和SO3的生成。
常压时SO2的转化率已经很高,无采用高压的必要,况且,采用高压还受动力、设备等条件的限制,提高了成本。
(4)用水吸收SO3易形成酸雾,吸收效果差,而用浓H2SO4吸收则不易形成酸雾,吸收效果好。
防止空气污染。
略
(1)合成氨工业对化学工业和国防工业具有重要意义。工业合成氨生产示意图如图甲所示。
①X的化学式为__________,属于________(填“极性”或“非极性”)分子。
②图甲中条件选定的主要原因是(选填字母序号,下同)________。
A.温度、压强对化学平衡的影响
B.铁触媒在该温度时活性大
C.工业生产受动力、材料、设备等条件的限制
③改变反应条件,会使平衡发生移动。图乙表示随条件改变,氨气的百分含量的变化趋势。当横坐标为压强时,变化趋势正确的是________,当横坐标为温度时,变化趋势正确的是__________。
(2)常温下氨气极易溶于水,其水溶液可以导电。
①用方程式表示氨气溶于水的过程中存在的可逆反应:
___________________________________________________________________。
②氨水中水电离出的c(H+)___________10-7 mol/L(填“>”、“<”或“=”)。
③将氨水和盐酸混合后,某同学推测该溶液中各离子浓度大小顺序可能有如下四种关系:
A.c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-) B.c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)
C.c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-) D.c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
Ⅰ、若溶液中只溶解了一种溶质,该溶质的名称是 ,上述离子浓度大小顺序关系中正确的是(选填序号) 。
Ⅱ、若上述关系中C是正确的,则溶液中溶质的化学式是 。
Ⅲ、若该溶液中由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成,且恰好呈中性,则混合前
c(HCl) c(NH3·H2O)(填“>”、“<”、或“=”,下同),混合后溶液中c(NH4+)与c(Cl-)的关系c(NH4+) c(Cl-)。
(3)氨气具有还原性,在铜的催化作用下,氨气和氟气反应生成X和Y两种物质。X为铵盐,Y在标准状况下为气态。在此反应中,若每反应1体积氨气,同时反应0.75体积氟气;若每反应8.96 L氨气(标准状况),同时生成0.3 mol X。
①写出氨气和氟气反应的化学方程式: ___________________________________。
②在标准状况下,每生成1 mol Y,转移电子的物质的量为___________mol。
(4)已知液态NH3与H2O相似,也可以发生微弱的电离,电离出含有相同电子数的微粒,则液态NH3的电离方程式为:
正确答案
(1) ①NH3 (1分) 极性 (1分) ②B、C (2分) ③c (1分) a (1分)
(2) ①NH3 + H2O NH3·H2O
NH4+ + OH- (2分) ;②< (1分)
(3)Ⅰ、氯化铵 ,A (各1分);Ⅱ、NH4Cl和HCl(1分);Ⅲ、< ,=(各1分)
(4) ①4NH3 + 3F2NF3 + 3NH4F (2分) ②6 (2分)
(5)2NH3 NH4++ NH2- (2分)
略
(10分)硝酸是一种重要的化工原料,工业上生产硝酸的主要过程如下:
(1)以N2和H2为原料合成氨气。一定温度下,在密闭容器中充入ImolN2和3molH2发生反应。若容器容积恒定,达到平衡状态时,气体的总物质的量是原来的,则N2的转化率
;若容器压强恒定,达到平衡状态时,N=的转化率为
,则
(‘填“>”、“<”或“=”)。
(2)用氨催化氧化法可生产硝酸,其生产过程可表示为:
4NH3+5O24NO+6H2O 4NO+3O2+2H2O=4HNO3
现以3.4吨液氨为原料来生产质量分数为50%的硝酸,理论上需要加水的质量为
吨。(假设生产过程中反应物和生成物均无损耗)
(3)硝酸工业生产中的尾气可用纯碱溶液吸收,有关的化学反应为:
2NO2+Na2CO3=NaNO2+NaNO3+CO2,NO+NO2+Na2CO3=2NaNO2+CO2。若在标准状况下有NO、NO2的混合气体(不考虑N2O4)恰好与50mL 1.0 mol·L-1的Na2CO3溶液反应完全,且生成NaNO2和NaNO3的物质的量的比为4:1,则在混合气体中NO气体的体积分数为多少?(请写出计算过程)
正确答案
(1)12.5%或1/8、>(4分,每空2分) (2)9(3分)
(2)解析:由反应4NH3+5O24NO+6H2O、4NO+3O2+2H2O=4HNO3得:
NH3+2O2=HNO3+H2O,3.4吨液氨产生的硝酸为12.6吨,水为3.6吨,则理论上需加水的质量为为:126.t/50%-(12.6+3.6)t=9t
(3)(3分)由反应转化关系知,反应过程中钠元素守恒,设NaNO2和NaNO3的物质的量分别为4a mol和a mol,则4a+a=50mL×10-3mL·L-1×1.0 mol·L-1×2,解得:a=0.02 mol,于是,推出NO、NO2的物质的量分虽为:0.03 mol、0.07 mol,即:NO所占的体积分数为30%。
略
(10分)实验室为了制得少量漂白粉,常用浓盐酸与二氧化锰先制取氯气,再用氯气与消石灰反应。已知氯气与氢氧化钙制漂白粉是放热反应[2Cl2+2Ca(OH)2Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O(反应放热)],温度稍高即会发生副反应6Cl2+6Ca(OH)2
Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O。现有甲、乙、丙三套装置(U形管中放有玻璃纤维,可使气体顺利通过)。
(1)请对三套装置的优缺点进行评价,并将选项序号填于下表内。a.容易引起环境污染
b.可防止环境污染 c.可防止副反应发生 d.易发生副反应 e.易控制反应速率 f.不易控制反应速率
(2)请从甲、乙、丙三套装置中,选取合理的组成部分(A、B、C、D、E、F、G)组装一套你认为更完整的实验装置,则连接顺序为(按气流从左到右方向) 。
(3)在你所设计的装置及以上甲、乙、丙装置中,是否还缺少其他必要的装置,说明原因: 。
正确答案
(1)略
(2)F→B→E (3)F和B之间缺少除Cl2中HCl气体的装置,因浓盐酸挥发出的HCl能够与消石灰反应
略
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