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题型:简答题
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简答题

磷元素在生产和生活中有广泛的应用.

(1)P原子价电子排布图为______

(2)四(三苯基膦)钯分子结构如图1:

P原子以正四面体的形态围绕在钯原子中心上,钯原子的杂化轨道类型为______;判断该物质在水中溶解度并加以解释______.该物质可用于图2所示物质A的合成:

物质A中碳原子杂化轨道类型为______;一个A分子中手性碳原子数目为______

(3)在图3中表示出四(三苯基膦)钯分子中配位键:

(4)PCl5是一种白色晶体,在恒容密闭容器中加热可在148℃液化,形成一种能导电的熔体,测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正六面体形阴离子,熔体中P-Cl的键长只有198nm和206nm两种,这两种离子的化学式为______;正四面体形阳离子中键角小于PCl3的键角原因为______;该晶体的晶胞如右图4所示,立方体的晶胞边长为a pm,NA为阿伏伽德罗常数的值,则该晶体的密度为______  g/cm3

(5)PBr5气态分子的结构与PCl5相似,它的熔体也能导电,经测定知其中只存在一种P-Br键长,试用电离方程式解释PBr5熔体能导电的原因______

正确答案

解:(1)磷是15号元素,其原子核外有15个电子,P元素基态原子电子排布为1s22s22p63s23P3,P的最外层3p电子3个电子自旋方向相同,为

故答案为:

(2)P原子以正四面体的形态围绕在钯原子中心上,钯原子与P原子成4个单键,杂化轨道数为4,为sp3杂化,水为极性分子,四(三苯基膦)钯分子为非极性分子,分子极性不相似,故不相溶,所以四(三苯基膦)钯分子在水中难溶,物质A中甲基上的C采取sp3杂化类型,C≡N为SP杂化,碳碳双键为sp2杂化,连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,如图:,所以一个A分子中手性碳原子数目为3个,

故答案为:sp3;不易溶于水,水为极性分子,四(三苯基膦)钯分子为非极性分子,分子极性不相似,故不相溶;sp、sp2、sp3;3;

(3)配位键由含有孤电子对的原子指向含有空轨道的原子,Pd含有空轨道、P原子含有孤电子对,所以配位键由P原子指向Pd原子,如图:

故答案为:

(4)PCl5是一种白色晶体,在恒容密闭容器中加热可在148℃液化,形成一种能导电的熔体,说明生成自由移动的阴阳离子,一种正四面体形阳离子是PCl4+和一种正六面体形阴离子是PCl6-,即发生反应为:2PCl5=PCl4++PCl6-,PCl3中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+=4,所以原子杂化方式是sp3,PCl5中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=5+=4,所以原子杂化方式是sp3,PCl3分子中P原子有一对孤电子对,PCl4+中P没有孤电子对.孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力,所以PCl5中正四面体形阳离子中键角小于PCl3的键角,晶胞中PCl5位于顶点8×=1,1个PCl5分子位于晶胞内部,立方体的晶胞边长为a pm,所以密度为:ρ==

故答案为:PCl4+和PCl6-;两分子中P原子杂化方式均为sp3杂化,PCl3分子中P原子有一对孤电子对,PCl4+中P没有孤电子对.孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力;

(5)PBr5气态分子的结构与PCl5相似,说明PBr5也能电离出能导电的阴阳离子,而产物中只存在一种P-Br键长,所以发生这样电离PBr5═PBr4++Br-

故答案为:PBr5=PBr4++Br-

解析

解:(1)磷是15号元素,其原子核外有15个电子,P元素基态原子电子排布为1s22s22p63s23P3,P的最外层3p电子3个电子自旋方向相同,为

故答案为:

(2)P原子以正四面体的形态围绕在钯原子中心上,钯原子与P原子成4个单键,杂化轨道数为4,为sp3杂化,水为极性分子,四(三苯基膦)钯分子为非极性分子,分子极性不相似,故不相溶,所以四(三苯基膦)钯分子在水中难溶,物质A中甲基上的C采取sp3杂化类型,C≡N为SP杂化,碳碳双键为sp2杂化,连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,如图:,所以一个A分子中手性碳原子数目为3个,

故答案为:sp3;不易溶于水,水为极性分子,四(三苯基膦)钯分子为非极性分子,分子极性不相似,故不相溶;sp、sp2、sp3;3;

(3)配位键由含有孤电子对的原子指向含有空轨道的原子,Pd含有空轨道、P原子含有孤电子对,所以配位键由P原子指向Pd原子,如图:

故答案为:

(4)PCl5是一种白色晶体,在恒容密闭容器中加热可在148℃液化,形成一种能导电的熔体,说明生成自由移动的阴阳离子,一种正四面体形阳离子是PCl4+和一种正六面体形阴离子是PCl6-,即发生反应为:2PCl5=PCl4++PCl6-,PCl3中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+=4,所以原子杂化方式是sp3,PCl5中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=5+=4,所以原子杂化方式是sp3,PCl3分子中P原子有一对孤电子对,PCl4+中P没有孤电子对.孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力,所以PCl5中正四面体形阳离子中键角小于PCl3的键角,晶胞中PCl5位于顶点8×=1,1个PCl5分子位于晶胞内部,立方体的晶胞边长为a pm,所以密度为:ρ==

故答案为:PCl4+和PCl6-;两分子中P原子杂化方式均为sp3杂化,PCl3分子中P原子有一对孤电子对,PCl4+中P没有孤电子对.孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力;

(5)PBr5气态分子的结构与PCl5相似,说明PBr5也能电离出能导电的阴阳离子,而产物中只存在一种P-Br键长,所以发生这样电离PBr5═PBr4++Br-

故答案为:PBr5=PBr4++Br-

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题型: 单选题
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单选题

下列分子的中心原子采取sp杂化的是(  )

AXeO4

BBeCl2

CCH4

DPCl3

正确答案

B

解析

解:A.XeO4分子中含有4个σ键,不含孤电子对,杂化方式为sp3杂化,故A错误;

B.氯化铍分子中,铍原子含有两个共价单键,不含孤电子对,所以价层电子对数是2,中心原子以sp杂化轨道成键,故B正确;

C.甲烷分子中碳原子含有4个σ键且不含孤电子对,所以采用sp3杂化,故C错误;

D.BCl3中B形成3个σ键,无孤电子对,为sp2杂化,故D错误;

故选B.

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题型:简答题
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简答题

氧化物经氯化作用生成氯化物是工业生产氯化物的常用方法,Cl2、CCl4是常用的氯化剂.

如:Na2O+Cl2═2NaClO22CaO+2Cl2═2CaCl2+O2

SiO2+2CCl4═SiCl4+2COCl2Cr2O3+3CCl4═2CrCl3+3COCl2

请回答下列问题:

(1)COCl2俗称光气,分子中C原子采取sp2杂化,则该分子的结构式是______,分子的立体构型是______

(2)写出CCl4的电子式______,与CCl4互为等电子体的分子和离子分别有____________(各举一例,写化学式).

(3)比较下列物质的熔点,用“>”“<”或“=”填写.

  Na2O______NaCl              CCl4______SiCl4

(4)石英的主要成分是SiO2,晶体类型是______晶体,实验室______(选填“能”或“不能”)用石英坩埚融化氢氧化钠固体.

正确答案

解:(1)COCl2俗称光气,分子中C原子采取sp2杂化,C原子价层电子对个数是3且不含孤电子对,则该分子的结构式是;所以其空间构型为平面三角形,故答案为:;平面三角形;

(2)CCl4是碳与四个氯形成四个共用电子对,所以电子式为:;等电子体就是原子数相等,电子总数相等,所以与四氯化碳与为等电子体的微粒是:SiCl4、SO42-,故答案为:;SiCl4、SO42-

(3)离子所带电荷数越多,离子间距离越小,晶格能越大,离子键越强,离子晶体熔点越高,因为氧离子的电荷数多,半径小,所以晶格能Na2O大于NaCl;分子晶体相对分子量越大熔点越高,SiCl4的相对分子量大,故答案为:>、<;

(4)SiO2是原子晶体,二氧化硅是酸性氧化物与碱反应生成硅酸钠,所以不能用石英坩埚融化氢氧化钠固体,故答案为:原子;不能.

解析

解:(1)COCl2俗称光气,分子中C原子采取sp2杂化,C原子价层电子对个数是3且不含孤电子对,则该分子的结构式是;所以其空间构型为平面三角形,故答案为:;平面三角形;

(2)CCl4是碳与四个氯形成四个共用电子对,所以电子式为:;等电子体就是原子数相等,电子总数相等,所以与四氯化碳与为等电子体的微粒是:SiCl4、SO42-,故答案为:;SiCl4、SO42-

(3)离子所带电荷数越多,离子间距离越小,晶格能越大,离子键越强,离子晶体熔点越高,因为氧离子的电荷数多,半径小,所以晶格能Na2O大于NaCl;分子晶体相对分子量越大熔点越高,SiCl4的相对分子量大,故答案为:>、<;

(4)SiO2是原子晶体,二氧化硅是酸性氧化物与碱反应生成硅酸钠,所以不能用石英坩埚融化氢氧化钠固体,故答案为:原子;不能.

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题型:填空题
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填空题

近几年我国“神舟系列”飞船连续成功发射,实现了中华民族的飞天梦想.运送飞船的火箭燃料除液态双氧水外,还有另一种液态氮氢化合物A.已知该化合物A中氢元素的质量分数为12.5%,相对分子质量为32,结构分析发现该分子结构中只有单键.回答下列问题:

(1)液态双氧水(过氧化氢)的电子式______ 该分子是______分子(填“极性”或“非极性”)

(2)A的结构式为______该分子中的中心原子的杂化类型是______.若该物质与液态双氧水恰好完全反应,产生两种无毒又不污染环境的物质,写出该反应的化学方程式______.若该反应中有4mol N-H键断裂,则形成的π键有______mol.

(3)A能与硫酸反应生成B.B的结构与硫酸铵相似,则B的晶体内存在______(填标号)   a.离子键     b.共价键     c.配位键    d.范德华力.

正确答案

极性

sp2

N2H4+2H2O2═N2↑+4H2O

2

abc

解析

解:(1)双氧水是一种含有氧氧共价键和氧氢共价键的极性分子,电子式为:,H2O2中含有极性键和非极性键,但结构不对称,正负电荷的中心不重合,属于极性分子,故答案为:;极性;

(2)因化合物的相对分子质量为32,氢元素的质量分数为12.5%,则氮元素的质量分数为87.5%,所以1个化合物中的氢原子数目为=4,1个化合物中的氮原子数目为=2,所以化合物的分子式为N2H4,结构式:;N2H4分子中氮原子形成2个N-H,1个N═N双键,N原子杂化轨道数为(2+1)=3,N原子采取sp2杂化方式;N2H4与H2O2发生氧化还原反应生成N2和H2O,据得失电子守恒配平得N2H4+2H2O2═N2↑+4H2O;反应中有4mol N-H键断裂,即有1molN2H4参加反应,生成1molN2,则形成的π键有2mol,

故答案为:;sp2;N2H4+2H2O2═N2↑+4H2O;2;

(3)硫酸铵中存在离子键、共价键、配位键,故B中存在离子键、共价键、配位键,故答案为:abc;

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题型:简答题
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简答题

第四周期中的18种元素具有重要的用途.

(1)已知四溴化锗是电子工业中的一种常用试剂,其熔点为26.1℃,沸点为186℃,则GeBr4晶体类型为______,中心原子的杂化类型为______

(2)第四周期ⅤA-ⅦA族的元素中,电负性由大到小的顺序为(用元素符号表示)______

(3)金属镍在材料科学上也有重要作用,它易形成配合物,如:Ni(CO)4、[Ni(NH36]2+ 等.写出一种与配体CO互为等电子体的阴离子______;配体NH3分子的空间构型为______

(4)金属钒在材料科学上有重要作用,被称为”合金的维生素”,基态钒原子的价电子排布式为______,第四周期元素的第一电离能随原子序数的增大,总趋势是逐渐增大的,但Ga的第一电离能却明显低于Zn,原因是______

正确答案

解:(1)四溴化锗的熔沸点低,所以GeBr4是分子晶体;锗与溴形成四个共价键,所以中心原子的杂化类型为sp3,故答案为:分子晶体;sp3

(2)同周期主族元素电负性从左到右渐增,所以第四周期电负性由大到小的顺序:Br>Se>As,故答案为:Br>Se>As;

(3)CO的电子数为14,含有2个原子,它的等电子体有等CN-、C22-,NH3中N原子为杂化sp3,有一对弧对电子对,所以分子的空间构型为三角锥形,故答案为:CN-、C22-;三角锥形;

(4)钒元素的基态原子的简化电子排布式式[Ar]3d34s2,其价电子是排布式为3d34s2,Zn原子的价电子排布式为3d104s2,价电子中3d、4s轨道为全充满状态,原子较稳定,故Zn的第一电离能大于Ga,

故答案为:3d34s2;Zn原子的价电子排布式为3d104s2,体系的能量较低,原子较稳定,故Zn的第一电离能大于Ga.

解析

解:(1)四溴化锗的熔沸点低,所以GeBr4是分子晶体;锗与溴形成四个共价键,所以中心原子的杂化类型为sp3,故答案为:分子晶体;sp3

(2)同周期主族元素电负性从左到右渐增,所以第四周期电负性由大到小的顺序:Br>Se>As,故答案为:Br>Se>As;

(3)CO的电子数为14,含有2个原子,它的等电子体有等CN-、C22-,NH3中N原子为杂化sp3,有一对弧对电子对,所以分子的空间构型为三角锥形,故答案为:CN-、C22-;三角锥形;

(4)钒元素的基态原子的简化电子排布式式[Ar]3d34s2,其价电子是排布式为3d34s2,Zn原子的价电子排布式为3d104s2,价电子中3d、4s轨道为全充满状态,原子较稳定,故Zn的第一电离能大于Ga,

故答案为:3d34s2;Zn原子的价电子排布式为3d104s2,体系的能量较低,原子较稳定,故Zn的第一电离能大于Ga.

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