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简答题

(2016•成都模拟)二氧化锰是制造锌锰干电池的基本材料.工业上以软锰矿为原料,利用硫酸亚铁制备高纯二氧化锰的流程如下:

某软锰矿的主要成分为MnO2,还含有Si(16.27%)、Fe(5.86%)、Al(3.42%)、Zn(2.68%)和Cu(0.86%)等元素的化合物.部分阳离子以氢氧化物或硫化物的形式完全沉淀时溶液的pH见下表,回答下列问题:

(1)硫酸亚铁在酸性条件下将MnO2还原为MnSO4,酸浸时发生的主要反应的化学方程式为______

(2)滤渣A的主要成分是______

(3)加入MnS的目的是除去______杂质.

(4)碱性锌锰电池中,MnO2参与的电极反应方程式为______

(5)从废旧碱性锌锰电池中可以回收利用的物质有______(写两种).

正确答案

解:(1)根据FeSO4在反应条件下将MnO2还原为MnSO4,Fe2+被氧化为Fe3+,故酸浸时生成硫酸锰、硫酸铁,根据元素守恒还有水生成,反应的化学方程式为:2FeSO4+MnO2+2H2SO4=MnSO4+Fe2(SO43+2H2O,

故答案为:2FeSO4+MnO2+2H2SO4=MnSO4+Fe2(SO43+2H2O;

(2)酸浸后的过滤液中含有Mn2+、Fe3+、Al3+、Cu2+、Zn2+、Fe2+,加氨水调pH至5.4,结合题中阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH可知,Fe3+、Al3+完全转化为Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀,其它离子不沉淀,故滤渣A的主要成分为:Fe(OH)3和Al(OH)3

故答案为:Fe(OH)3和Al(OH)3

(3)根据题中硫化物的Ksp可知,加入MnS是为了生成溶解度更小的CuS、ZnS而除去Cu2+、Zn2+

故答案为:Cu2+、Zn2+

(4)碱性锌锰干电池中Zn作负极,则MnO2作正极得电子,其电极反应式应为:MnO2+H2O+e-=MnOOH+OH-

故答案为:MnO2+H2O+e-=MnOOH+OH-(或2MnO2+H2O+2e-=Mn2O3+2OH-);

(5)从碱性锌锰干电池的原料可知,其废旧电池可回收利用的物质为锌和MnO2

故答案为:锌、二氧化锰.

解析

解:(1)根据FeSO4在反应条件下将MnO2还原为MnSO4,Fe2+被氧化为Fe3+,故酸浸时生成硫酸锰、硫酸铁,根据元素守恒还有水生成,反应的化学方程式为:2FeSO4+MnO2+2H2SO4=MnSO4+Fe2(SO43+2H2O,

故答案为:2FeSO4+MnO2+2H2SO4=MnSO4+Fe2(SO43+2H2O;

(2)酸浸后的过滤液中含有Mn2+、Fe3+、Al3+、Cu2+、Zn2+、Fe2+,加氨水调pH至5.4,结合题中阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH可知,Fe3+、Al3+完全转化为Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀,其它离子不沉淀,故滤渣A的主要成分为:Fe(OH)3和Al(OH)3

故答案为:Fe(OH)3和Al(OH)3

(3)根据题中硫化物的Ksp可知,加入MnS是为了生成溶解度更小的CuS、ZnS而除去Cu2+、Zn2+

故答案为:Cu2+、Zn2+

(4)碱性锌锰干电池中Zn作负极,则MnO2作正极得电子,其电极反应式应为:MnO2+H2O+e-=MnOOH+OH-

故答案为:MnO2+H2O+e-=MnOOH+OH-(或2MnO2+H2O+2e-=Mn2O3+2OH-);

(5)从碱性锌锰干电池的原料可知,其废旧电池可回收利用的物质为锌和MnO2

故答案为:锌、二氧化锰.

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(2015秋•河南月考)晶体硅是一种重要的非金属材料,工业上用碳在高温下还原石英砂(主要成份为含铁、铝等杂质的二氧化硅)得粗硅,粗硅与氛气在450-500℃条件下反应生成四氯化硅,四氯化硅经提纯后与过量H2在1100℃-1200℃条件下反应制得高纯硅.以下是实验室制备SiCl4的装置示意图.

 

实验过程中,石英砂中的铁、铝等杂质也能转化为相应氯化物,SiCl4,A1C13,FeCl3遇水均易水解,有关物质的物理常数见下表:

请回答下列问题:

(1)实验室制备氯气有以下五步操作,其正确操作顺序为④______(填标号).

①向烧瓶中装入二氧化锰固体,向分液漏斗中加入浓盐酸

②检查装置的气密性

③把酒精灯放在铁架台上,根据酒精灯火焰确定铁圈高度,固定铁圈,放上石棉

④在烧瓶上装好分液漏斗,安装好导气管

⑤将烧瓶固定在铁架台上

(2)装置A的硬质玻璃管中发生主要反应的化方程式是______.装置A.B间导管短且粗的原因是______;验中尾气处理的方法是______

(3)装置B中e瓶收集到的粗产物可通过精馏(类似多次蒸馏)得到高纯度四氛化硅.在精馏过程中,不可能用到的仪器有______(填正确答案标号).

A.圆底烧瓶 B.温度计 C.吸滤瓶 D.球形冷凝管 E.接收器

(4)装置D中的Na2SO3的作用主要是吸收未反应完的Cl2请设计一个实验,证明装置D中的Na2SO3已被氧化(简述实验步骤):______

(5)SiCl4极易水解,其完全水解的产物为______.H2还原SiCl4制得高纯硅的过程中若混入O2,可能引起的后果是______

正确答案

解:(1)加热条件下,实验室用浓盐酸和二氧化锰制取氯气,二者反应生成氯化锰、氯气和水,方程式为:MnO2+4HClMnCl2+Cl2↑+2H2O,搭建实验装置应先下后上,先左后右的原则,所以先在烧瓶上装好分液漏斗,安装好导气管,把酒精灯放在铁架台上,根据酒精灯火焰确定铁圈高度,固定铁圈,放上石棉,将烧瓶固定在铁架台上,因制备气体,所以需检查装置的气密性,然后装入药品,所以检查装置的气密性,向烧瓶中装入二氧化锰固体,向分液漏斗中加入浓盐酸,即正确操作顺序为④③⑤②①,

故答案为:③⑤②①;

(2)在A装置中二氧化硅和碳和氯气反应生成四氯化硅和一氧化碳,反应为:2C+SiO2+2Cl2SiCl4+2CO↑,生成物中有AlCl3、FeCl3等杂质,凝结成固体堵塞导管,所以装置A.B间导管短且粗,尾气主要为一氧化碳,氧化铜和一氧化碳在加热的条件下反应生成二氧化碳和铜,铜为红色固体,所以可用氧化铜验尾气,

故答案为:2C+SiO2+2Cl2SiCl4+2CO↑;防止生成物中的AlCl3、FeCl3等杂质凝结成固体堵塞导管;连接一个加热的装有CuO粉末的反应管;

(3)吸滤瓶用于减压过滤装置中,与精馏(类似多次蒸馏)无关,球形冷凝管含有球形部分区域,不适合精馏,蒸馏需圆底烧瓶盛放待蒸馏的液体,需温度计测量蒸气的温度,需接收器接受馏分,

故答案为:CD;

(4)亚硫酸钠被氧化生成硫酸钠,只有验证硫酸根离子的存在就可证明亚硫酸钠已经被氧化,检验硫酸根离子的存在选用试剂稀盐酸和氯化钡溶液,实验设计如下:取少量溶液置于洁净试管中,向其中加入稀盐酸至不再产生气体,再向其中滴入氯化钡溶液,若产生白色沉淀,证明Na2SO3已被氧化,

故答案为:取少量溶液置于洁净的试管中,向其中滴加稀盐酸至不再产生气体;再向其中滴入氯化钡溶液,若产生白色沉淀,证明亚硫酸钠被氧化;

(5)SiCl4水解反应方程式为:SiCl4+4H2O═H4SiO4↓+4HCl↑,生成原硅酸氯化氢,原硅酸易失去水生成硅酸H2SiO3,H2还原SiCl4制得高纯硅的过程中若混入O2,可能引起爆炸,硅被氧化得不到高纯硅,

故答案为:H4SiO4(或H2SiO3)和HCl;可能引起爆炸;硅被氧化得不到高纯硅.

解析

解:(1)加热条件下,实验室用浓盐酸和二氧化锰制取氯气,二者反应生成氯化锰、氯气和水,方程式为:MnO2+4HClMnCl2+Cl2↑+2H2O,搭建实验装置应先下后上,先左后右的原则,所以先在烧瓶上装好分液漏斗,安装好导气管,把酒精灯放在铁架台上,根据酒精灯火焰确定铁圈高度,固定铁圈,放上石棉,将烧瓶固定在铁架台上,因制备气体,所以需检查装置的气密性,然后装入药品,所以检查装置的气密性,向烧瓶中装入二氧化锰固体,向分液漏斗中加入浓盐酸,即正确操作顺序为④③⑤②①,

故答案为:③⑤②①;

(2)在A装置中二氧化硅和碳和氯气反应生成四氯化硅和一氧化碳,反应为:2C+SiO2+2Cl2SiCl4+2CO↑,生成物中有AlCl3、FeCl3等杂质,凝结成固体堵塞导管,所以装置A.B间导管短且粗,尾气主要为一氧化碳,氧化铜和一氧化碳在加热的条件下反应生成二氧化碳和铜,铜为红色固体,所以可用氧化铜验尾气,

故答案为:2C+SiO2+2Cl2SiCl4+2CO↑;防止生成物中的AlCl3、FeCl3等杂质凝结成固体堵塞导管;连接一个加热的装有CuO粉末的反应管;

(3)吸滤瓶用于减压过滤装置中,与精馏(类似多次蒸馏)无关,球形冷凝管含有球形部分区域,不适合精馏,蒸馏需圆底烧瓶盛放待蒸馏的液体,需温度计测量蒸气的温度,需接收器接受馏分,

故答案为:CD;

(4)亚硫酸钠被氧化生成硫酸钠,只有验证硫酸根离子的存在就可证明亚硫酸钠已经被氧化,检验硫酸根离子的存在选用试剂稀盐酸和氯化钡溶液,实验设计如下:取少量溶液置于洁净试管中,向其中加入稀盐酸至不再产生气体,再向其中滴入氯化钡溶液,若产生白色沉淀,证明Na2SO3已被氧化,

故答案为:取少量溶液置于洁净的试管中,向其中滴加稀盐酸至不再产生气体;再向其中滴入氯化钡溶液,若产生白色沉淀,证明亚硫酸钠被氧化;

(5)SiCl4水解反应方程式为:SiCl4+4H2O═H4SiO4↓+4HCl↑,生成原硅酸氯化氢,原硅酸易失去水生成硅酸H2SiO3,H2还原SiCl4制得高纯硅的过程中若混入O2,可能引起爆炸,硅被氧化得不到高纯硅,

故答案为:H4SiO4(或H2SiO3)和HCl;可能引起爆炸;硅被氧化得不到高纯硅.

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简答题

利用钛白工业的副产品FeSO4(含少量重金属离子)可以生产电池级高纯超微细草酸亚铁.其工艺流程如下:

已知:①5Fe2++MnO4-+8H+═5Fe3++Mn2++4H2O

②5C2O42-+2MnO4-+16H+═10CO2↑+2Mn2++8H2O

(1)沉淀过程的反应温度为40℃,温度不宜过高的原因除了控制沉淀的粒径外,还有______

(2)滤液经处理可得到副产品______

(3)实验室测定高纯超微细草酸铁组成的步骤依次为:

步骤1:准确称量一定量草酸亚铁样,加入25mL 2mol/L的H2SO4溶解

步骤2:用0.2000mol/L标准KMnO4溶液与其反应,消耗其体积30.40mL.

步骤3:向滴定后的溶液中加入2g Zn粉和5mL 2mol/L的H2SO4溶液,将Fe3+还原为Fe2+

步骤4:过滤,滤液用上述标准KMnO4溶液进行反应,消耗溶液10.00mL.

则样品中C2O42-的物质的量为______;(写出计算过程);

(4)将一定量高锰酸钾溶液与酸化的草酸亚铁溶液混合,测得反应液中Mn2+的浓度随反应时间t的变化如图,其变化趋势的原因可能为______

正确答案

解:副产品FeSO4(含Al(SO43和少量重金属离子)中加入铁粉,将少量重金属离子等除去,得到比较纯净的FeSO4溶液,向FeSO4溶液中加入氨水,生成氢氧化亚铁,氢氧化亚铁和草酸反应生成高纯超微细草酸亚铁沉淀;

(1)沉淀过程为一水合氨沉淀亚铁离子的过程,生成氢氧化亚铁,氢氧化亚铁不稳定,受热会分解,另外一水合氨受热也会分解,故反应温度不能太高,所以温度不宜过高的原因除了控制沉淀的粒径外,还有NH3•H2O受热易分解,挥发出NH3,Fe(OH)2受热易分解;

故答案为:NH3•H2O受热易分解,挥发出NH3,Fe(OH)2受热也易分解;

(2)沉淀前的溶液中含有硫酸亚铁,沉淀步骤中加入一水合氨,生成氢氧化亚铁沉淀和硫酸铵,所以副产品含有是(NH42SO4

故答案为:(NH42SO4

(3)由题意知氧化C2O42-和Fe2+共消耗0.2000 mol•L-1标准KMnO4溶液体积30.40 mL,步骤3、4标准KMnO4溶液只氧化Fe2+消耗KMnO4溶液体积10.00mL,所以C2O42-消耗KMnO4溶液体积为(30.40-10.00)=20.4mL,由5C2O42-+2MnO4-+16H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O得5C2O42-~2MnO4-,所以n(C2O42-)=n(MnO4-)=20.4ml×10-3×0.2000mol•L-1×=0.0102mol;

故答案为:0.0102mol;

(4)从图象上观察,随着反应对进行,曲线的斜率越来越大,说明单位时间内Mn2+的浓度越来越大,所以反应速率越来越快,反应中温度不变,随着反应的进行,反应物的浓度变小,而反应速率加快,只能是生成的Mn2+作催化剂,随着Mn2+浓度增加,反应速率越来越快;

故答案为:生成的Mn2+作催化剂,随着Mn2+浓度增加,反应速率越来越快.

解析

解:副产品FeSO4(含Al(SO43和少量重金属离子)中加入铁粉,将少量重金属离子等除去,得到比较纯净的FeSO4溶液,向FeSO4溶液中加入氨水,生成氢氧化亚铁,氢氧化亚铁和草酸反应生成高纯超微细草酸亚铁沉淀;

(1)沉淀过程为一水合氨沉淀亚铁离子的过程,生成氢氧化亚铁,氢氧化亚铁不稳定,受热会分解,另外一水合氨受热也会分解,故反应温度不能太高,所以温度不宜过高的原因除了控制沉淀的粒径外,还有NH3•H2O受热易分解,挥发出NH3,Fe(OH)2受热易分解;

故答案为:NH3•H2O受热易分解,挥发出NH3,Fe(OH)2受热也易分解;

(2)沉淀前的溶液中含有硫酸亚铁,沉淀步骤中加入一水合氨,生成氢氧化亚铁沉淀和硫酸铵,所以副产品含有是(NH42SO4

故答案为:(NH42SO4

(3)由题意知氧化C2O42-和Fe2+共消耗0.2000 mol•L-1标准KMnO4溶液体积30.40 mL,步骤3、4标准KMnO4溶液只氧化Fe2+消耗KMnO4溶液体积10.00mL,所以C2O42-消耗KMnO4溶液体积为(30.40-10.00)=20.4mL,由5C2O42-+2MnO4-+16H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O得5C2O42-~2MnO4-,所以n(C2O42-)=n(MnO4-)=20.4ml×10-3×0.2000mol•L-1×=0.0102mol;

故答案为:0.0102mol;

(4)从图象上观察,随着反应对进行,曲线的斜率越来越大,说明单位时间内Mn2+的浓度越来越大,所以反应速率越来越快,反应中温度不变,随着反应的进行,反应物的浓度变小,而反应速率加快,只能是生成的Mn2+作催化剂,随着Mn2+浓度增加,反应速率越来越快;

故答案为:生成的Mn2+作催化剂,随着Mn2+浓度增加,反应速率越来越快.

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填空题

实验室中用苯甲醛制备苯甲醇和苯甲酸,已知反应原理如图1:

苯甲醛易被空气氧化;苯甲醇的沸点为205.3℃;苯甲酸的熔点121.7℃,沸点249℃,溶解度0.34g(常温);乙醚的沸点34.8℃,难溶于水.制备苯甲醇和苯甲酸的主要过程如图2:

(1)混合苯甲醛、氢氧化钾和水应选用的仪器是______(填序号).

A.带胶塞的锥形瓶          B.烧杯         C.容量瓶

(2)操作I的名称是______

(3)操作II的名称是______,产品甲的成分是______

(4)操作III的名称是______,产品乙是______

(5)在使用图3所示的仪器的操作中,温度计水银球x的放置位置为______(填图标a、b、c、d).控制蒸气的温度为______

正确答案

A

萃取、分液

蒸馏

苯甲醇

过滤

苯甲酸

b

34.8℃

解析

解:由流程可知,苯甲醛与KOH反应生成苯甲醇、苯甲酸钾,然后加水、乙醚萃取苯甲醇,则乙醚溶液中含苯甲醇,操作II为蒸馏,得到产品甲为苯甲醇;水溶液中含苯甲酸钾,加盐酸发生强酸制取弱酸的反应,生成苯甲酸,苯甲酸的溶解度小,则操作Ⅲ为过滤,则产品乙为苯甲酸,

(1)苯甲醛易被空气氧化,所以混合苯甲醛、氢氧化钾和水时,应在带胶塞的锥形瓶中进行,避免与空气过多接触,即A正确,

故答案为:A;

(2)据上述分析,操作Ⅰ为萃取、分液,

故答案为:萃取、分液;

(3)乙醚溶液中含苯甲醇,操作II为蒸馏,得到产品甲为苯甲醇,

故答案为:蒸馏;苯甲醇;

(4)水溶液中含苯甲酸钾,加盐酸发生强酸制取弱酸的反应,生成苯甲酸,苯甲酸的溶解度小,则操作Ⅲ为过滤,则产品乙为苯甲酸,

故答案为:过滤;苯甲酸;

(5)蒸馏时,温度计的水银球应在支管口,则温度计水银球x的放置位置为b;通过蒸馏分离出的是乙醚,根据乙醚的沸点可知控制蒸气的温度为34.8℃,

故答案为:b;34.8℃.

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简答题

硫代硫酸钠(Na2S2O3)俗称保险粉,可用于照相业作定影剂,也可用于纸浆漂白作脱氯剂等.实验室可通过如下反应制取:2Na2S+Na2CO3+4SO2═3Na2S2O3+CO2

(1)用图1所示装置制取Na2S2O3,其中NaOH溶液的作用是______.如将分液漏斗中的H2SO4改成浓盐酸,则三颈烧瓶内除Na2S2O3生成外,还有______(填化学式)杂质生成.

(2)为测定所得保险粉样品中Na2S2O3•5H2O的质量分数,可用标准碘溶液进行滴定,反应方程式为2Na2S2O3+I2═2NaI+Na2S4O6

①利用KIO3、KI和HCl可配制标准碘溶液.写出配制时所发生反应的离子方程式:______

②准确称取一定质量的Na2S2O3•5H2O样品于锥形瓶中,加水溶解,并滴加______作指示剂,用所配制的标准碘溶液滴定.滴定时所用的玻璃仪器除锥形瓶外,还有______

③若滴定时振荡不充分,刚看到溶液局部变色就停止滴定,则会使样品中Na2S2O3•5H2O的质量分数的测量结果______(填“偏高”“偏低”或“不变”).

(3)本实验对Na2S的纯度要求较高,利用图2所示的装置可将工业级的Na2S提纯.已知Na2S常温下微溶于酒精,加热时溶解度迅速增大,杂质不溶于酒精.提纯步骤依次为:

①将已称量好的工业Na2S放入圆底烧瓶中,并加入一定质量的酒精和少量水;

②按图2所示装配所需仪器,向冷凝管中通入冷却水,水浴加热;

③待______时,停止加热,将烧瓶取下;

______

______

⑥将所得固体洗涤、干燥,得到Na2S•9H2O晶体.

正确答案

解:(1)装置中氢氧化钠是吸收尾气的主要作用,因为原料气二氧化硫是污染性气体不能排放到空气中,以防止污染空气;换做 盐酸进行反应产物中 除了硫代硫酸盐外还有氯化钠,

故答案为:吸收二氧化硫等尾气,防止污染空气;NaCl;

(2))①KIO3、KI和HCl可配制标准碘溶液,利用KIO3、KI在酸溶液中发生的氧化还原反应生成单质碘,反应的离子方程式为:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O,

故答案为:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O;

②用配制的碘溶液滴定硫代硫酸钠,利用碘单质遇碘单质变蓝指示反应终点;碘溶液具有氧化性,应选用酸式滴定管,

故答案为:淀粉溶液;酸式滴定管;

③滴定时振荡不充分,刚看到溶液局部变色就停止滴定,消耗标准溶液体积减小,则会使样品中Na2S2O3•5H2O的质量分数的测量偏低;

故答案为:偏低;

(3)由提纯硫化钠的实验步骤和操作过程可知,

③依据Na2S常温下微溶于酒精,加热时溶解度迅速增大,杂质不溶于酒精,根据提纯硫化钠晶体的实验步骤和方法可知,但烧瓶中固体不再减少,说明硫化钠全部溶解于酒精中,不溶的杂质沉淀过滤除去,故答案为:烧瓶中固体不再减少;

④温度增大硫化钠在酒精中溶解度增大,热溶液过滤得到滤液中主要是硫化钠的酒精溶液,故答案为:趁热过滤;

⑤热的滤液通过冷却、结晶、过滤得到晶体,故答案为:将所得滤液冷却结晶,过滤得到硫化钠结晶水合物.

解析

解:(1)装置中氢氧化钠是吸收尾气的主要作用,因为原料气二氧化硫是污染性气体不能排放到空气中,以防止污染空气;换做 盐酸进行反应产物中 除了硫代硫酸盐外还有氯化钠,

故答案为:吸收二氧化硫等尾气,防止污染空气;NaCl;

(2))①KIO3、KI和HCl可配制标准碘溶液,利用KIO3、KI在酸溶液中发生的氧化还原反应生成单质碘,反应的离子方程式为:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O,

故答案为:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O;

②用配制的碘溶液滴定硫代硫酸钠,利用碘单质遇碘单质变蓝指示反应终点;碘溶液具有氧化性,应选用酸式滴定管,

故答案为:淀粉溶液;酸式滴定管;

③滴定时振荡不充分,刚看到溶液局部变色就停止滴定,消耗标准溶液体积减小,则会使样品中Na2S2O3•5H2O的质量分数的测量偏低;

故答案为:偏低;

(3)由提纯硫化钠的实验步骤和操作过程可知,

③依据Na2S常温下微溶于酒精,加热时溶解度迅速增大,杂质不溶于酒精,根据提纯硫化钠晶体的实验步骤和方法可知,但烧瓶中固体不再减少,说明硫化钠全部溶解于酒精中,不溶的杂质沉淀过滤除去,故答案为:烧瓶中固体不再减少;

④温度增大硫化钠在酒精中溶解度增大,热溶液过滤得到滤液中主要是硫化钠的酒精溶液,故答案为:趁热过滤;

⑤热的滤液通过冷却、结晶、过滤得到晶体,故答案为:将所得滤液冷却结晶,过滤得到硫化钠结晶水合物.

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