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题型:简答题
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简答题

(2013•郑州三模)[化学--选修物质结构与性质]目前,我省多地正在积极推广使用太阳能.常见的太阳能电池有单晶硅太阳能电池、多 晶硅太阳能电池、GaAs太阳能电池及铜铟镓硒薄膜太阳能电池等.

(1)Cu+在基态时的价电子排布式为______

(2)砷、硒是第四周期的相邻元素,已知砷的第一电离能(947kJ•mol-1)大于硒(941kJ•mol-1).请从原子结构的角度加以解释______

(3)As2O3俗名砒霜,是一种剧毒物质.法医检验砒霜中毒的方法是:向试样中加入锌粉和盐酸,如果有砒霜,将生成无色气体AsH3,将气体导入热玻璃管会分解成亮黑色的“砷 镜”,这就是著名的“马氏验砷法”.请用化学方程式表示检验原理:____________

(4)硼酸(H3BO3)在水溶液中易结合一个OH-生成[B(OH)4]-,而体现弱酸性.

①[B(OH)4]-中B原子的杂化类型为______

②[B(OH)4]-的结构式为______

(5)金刚石的晶胞如图,若以硅原子代替金刚石晶体中的碳原子,便得到晶体硅;若将金刚石晶体中一半的碳原子换成硅原子,且碳、硅原 子交替,即得到碳化硅晶体(金刚砂).

①金刚石、晶体硅、碳化硅的熔点由高到低的排列顺序是______ (用化学式表示)

②立方氮化硼晶体的结构与金刚石相似,硬度与金刚石相当,晶胞边长为361.5pm.立方氮化硼晶胞中含有______个氮原子、______个硼原子,立方氮化硼的密度是______g•cm-3(只要求列算式,不必计算出数值,阿伏伽德罗常数为NA).

正确答案

解:(1)铜是29号元素,其原子核外有29个电子,根据构造原理知,其基态原子核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1,则Cu+在基态时的价电子排布式为3d10,故答案为:3d10

(2)砷的价电子排布式是4s24p3,4p轨道上的电子处于半充满状态,比较稳定,气态原子失去一个电子需要的能量比较大,而硒的价电子排布式是4s2 4p4,4p轨道上失去一个电子才处于半充满状态,故第一电离能较小,

故答案为:砷的价电子排布式是4s24p3,4p轨道上的电子处于半充满状态,比较稳定,气态原子失去一个电子需要的能量比较大;

(3)根据题目信息砒霜、锌粉和盐酸为反应物,生成物之一为AsH3,根据质量守恒定律可写出反应的化学方程式,故答案为:As2O3+12HCl+6Zn=6ZnCl2+2AsH3↑+3H2O;2AsH32As+3H2

(4)①[B(OH)4]-中B的价层电子对=4+(3+1-4×1)=4,所以采取sp3杂化,故答案为:sp3

②B原子是缺电子原子,所以该离子中还含有配位键,其结构为

故答案为:

(5)①中形成的晶体都是原子晶体.由于键长C-C<C-Si<Si-Si,则熔点为金刚石>碳化硅>晶体硅,

故答案为:C>SiC>Si;

②因为金刚石属于面心立方晶胞,即C原子处在立方体的8个顶点,6个面心,体内有4个,故根据均摊法及BN的化学式可推知,一个晶胞中各含有4个B原子、4个N原子,又因为一个BN的质量是M/NA,而一个晶胞的体积是(361.5×10-103cm3,故密度=质量÷体积=g•cm-3

故答案为:4;4; 

解析

解:(1)铜是29号元素,其原子核外有29个电子,根据构造原理知,其基态原子核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1,则Cu+在基态时的价电子排布式为3d10,故答案为:3d10

(2)砷的价电子排布式是4s24p3,4p轨道上的电子处于半充满状态,比较稳定,气态原子失去一个电子需要的能量比较大,而硒的价电子排布式是4s2 4p4,4p轨道上失去一个电子才处于半充满状态,故第一电离能较小,

故答案为:砷的价电子排布式是4s24p3,4p轨道上的电子处于半充满状态,比较稳定,气态原子失去一个电子需要的能量比较大;

(3)根据题目信息砒霜、锌粉和盐酸为反应物,生成物之一为AsH3,根据质量守恒定律可写出反应的化学方程式,故答案为:As2O3+12HCl+6Zn=6ZnCl2+2AsH3↑+3H2O;2AsH32As+3H2

(4)①[B(OH)4]-中B的价层电子对=4+(3+1-4×1)=4,所以采取sp3杂化,故答案为:sp3

②B原子是缺电子原子,所以该离子中还含有配位键,其结构为

故答案为:

(5)①中形成的晶体都是原子晶体.由于键长C-C<C-Si<Si-Si,则熔点为金刚石>碳化硅>晶体硅,

故答案为:C>SiC>Si;

②因为金刚石属于面心立方晶胞,即C原子处在立方体的8个顶点,6个面心,体内有4个,故根据均摊法及BN的化学式可推知,一个晶胞中各含有4个B原子、4个N原子,又因为一个BN的质量是M/NA,而一个晶胞的体积是(361.5×10-103cm3,故密度=质量÷体积=g•cm-3

故答案为:4;4; 

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简答题

M原子在第二能层上只有一个空轨道,则M是______;其电子排布式为______;R原子的3p轨道上只有一个未成对电子,则R原子可能是____________;Y原子的核电荷数为33,其外围电子排布是______,其在元素周期表中的位置是______,是属于______区的元素.

正确答案

解:M原子在第二能层上只有一个空轨道,则M能层的2p能级含有一个空轨道,则M核外电子数是6,为C元素,根据构造原理知其核外电子排布式1S22S22P2

R原子的3p轨道上只有一个未成对电子,则R原子3p轨道上可能含有1个电子或5个电子,则R可能是Al或Cl元素;

Y原子的核电荷数为33,则Y是As元素,其4s、4p电子为其外围电子,根据能量最低原理知其外围电子排布式4s24p3,主族元素的电子层数与其周期数相等、最外层电子数与其族序数相等,所以As元素位于第四周期第VA族,该元素最后排入的电子是p电子,所以As位于p区,

故答案为:C;1S22S22P2;Al或Cl;4s24p3;第四周期第VA族;p.

解析

解:M原子在第二能层上只有一个空轨道,则M能层的2p能级含有一个空轨道,则M核外电子数是6,为C元素,根据构造原理知其核外电子排布式1S22S22P2

R原子的3p轨道上只有一个未成对电子,则R原子3p轨道上可能含有1个电子或5个电子,则R可能是Al或Cl元素;

Y原子的核电荷数为33,则Y是As元素,其4s、4p电子为其外围电子,根据能量最低原理知其外围电子排布式4s24p3,主族元素的电子层数与其周期数相等、最外层电子数与其族序数相等,所以As元素位于第四周期第VA族,该元素最后排入的电子是p电子,所以As位于p区,

故答案为:C;1S22S22P2;Al或Cl;4s24p3;第四周期第VA族;p.

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单选题

在基态多电子原子中,关于核外电子能量的叙述错误的是(  )

A最易失去的电子能量最高

B电离能最小的电子能量最高

Cp轨道电子能量一定高于s轨道电子能量

D在离核最近区域内运动的电子能量最低

正确答案

C

解析

解:A.能量越高的电子在离核越远的区域内运动,也就越容易失去,故A正确;

B.电离能是失去电子时所要吸收的能量,能量越高的电子在失去时消耗的能量也就越少,因而电离能也就越低,故B正确;

C.同一层即同一能级中的p轨道电子的能量一定比s轨道电子能量高,但外层s轨道电子能量则比内层p轨道电子能量高,故C错误;

D.电子首先进入能量最低、离核最近的轨道,故D正确.

故选C.

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简答题

铬位于第四周期ⅥB族,主要化合价+2,+3,+6,单质硬度大,耐腐蚀,是重要的合金材料.

(1)基态铬原子的价电子排布图______,CrO2Cl2常温下为深红色液体,能与CCl4、CS2等互溶,据此可判断CrO2Cl2______(填“极性”或“非极性”)分子.

(2)CrCl3•6H2O实际上是配合物,配位数为6,其固体有三种颜色,其中一种浅绿色固体与足量硝酸银反应时,1mol固体可生成2mol氯化银沉淀,则这种浅绿色固体中阳离子的化学式______

正确答案

解:(1)铬是24号元素,其原子核外有24个电子,3d能级上有4个电子、4s能级上有2个电子,3d、4s电子为其价电子,所以其价电子排布图为,CCl4、CS2都是非极性分子,非极性分子的溶质极易溶于非极性分子形成的溶剂,根据相似相溶原理知,CrO2Cl2是非极性分子,

故答案为:;非极性;

(2)1mol固体可生成2mol氯化银沉淀,说明该配合物的分子的外界有2个氯离子,则该配合物阳离子带两个单位的正电荷,其配位数是6,根据氯原子守恒知,则该配合物內界中含有1个氯原子和5个水分子,所以其阳离子为[Cr(H2O)5 Cl]2+

故答案为:[Cr(H2O)5 Cl]2+

解析

解:(1)铬是24号元素,其原子核外有24个电子,3d能级上有4个电子、4s能级上有2个电子,3d、4s电子为其价电子,所以其价电子排布图为,CCl4、CS2都是非极性分子,非极性分子的溶质极易溶于非极性分子形成的溶剂,根据相似相溶原理知,CrO2Cl2是非极性分子,

故答案为:;非极性;

(2)1mol固体可生成2mol氯化银沉淀,说明该配合物的分子的外界有2个氯离子,则该配合物阳离子带两个单位的正电荷,其配位数是6,根据氯原子守恒知,则该配合物內界中含有1个氯原子和5个水分子,所以其阳离子为[Cr(H2O)5 Cl]2+

故答案为:[Cr(H2O)5 Cl]2+

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单选题

阴离子和阳离子都为稀有气体元素的原子结构,且阳离子比阴离子少两个电子层的离子化合物是(  )

AMgCl2

BCaF2

CNaBr

DNaI

正确答案

C

解析

解:A.镁离子含有2个电子层,氯离子含有3个电子层,故A错误;

B.钙离子含有3个电子层,氟离子含有2个电子层,故B错误;

C.钠离子含有2个电子层,溴离子含有4个电子层,故C正确;

D.钠离子含有2个电子层,碘离子含有5个电子层,故D错误;

故选C.

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单选题

现有四种元素基态原子的电子排布式分别如下:①1s22s22p4②1s22s22p63s1③1s22s22p3④1s22s22p5

则下列有关比较中正确的是(  )

A原子半径:④>③>②>①

B第一电离能:④>③>①>②

C最高正化合价:④>①>③>②

D电负性:④>③>②>①

正确答案

B

解析

解:根据①、②、③、④核外电子排布式知,这几种元素分别是O、Na、N、F元素,

A.原子的电子层数越多,其原子半径越大,同一周期元素中,原子半径随着原子序数增大而减小,所以原子半径大小顺序是②>③>①>④,故A错误;

B.元素的非金属性越强,其第一电离能越大,同一周期中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但第IIA、第VA族元素第一电离能大于相邻元素,所以这几种元素第一电离能大小顺序是:④>③>①>②,故B正确;

C.在主族元素中,元素的最高化合价与其族序数相等(O、F没有正化合价),其最高正化合价大小顺序为:③>②,故C错误;

D.元素的非金属性越强,其电负性越大,同一周期中,元素的电负性随着原子序数的增大而增大,所以这几种元素电负性大小顺序是④>①>③>②,故D错误;

故选B.

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单选题

下列原子或离子核外未成对电子数目为5的是(  )

AFe3+

BP

CCr

DCu

正确答案

A

解析

解:A.Fe3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5,未成对电子数目为5,故A正确;

B.P的电子排布式为1s22s22p63s23p3,未成对电子数目为3,故B错误;

C.Cr的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1,未成对电子数目为6,故C错误;

D.Cu的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,未成对电子数目为1,故D错误.

故选A.

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单选题

P2O5中P元素的化合价为(  )

A+3

B+5

C+4

D+6

正确答案

B

解析

解:设磷元素的化合价为x,在一般的化合物中氧元素显-2价,根据“化合价的原则(在化合物中正、负化合价的代数和为零)”,则2x+5×(-2)=0,故x=+5价,

故选B.

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简答题

【化学一选修3物质结构与性质】

N和B元素在化学中有很重要的地位.

(1)写出与N元素同主族的As元素的基态原子核外电子排布式______

从原子结构的角度分析B、N和O元素的第一电离能由大到小的顺序为______

(2)N元素与B元素的氟化物化学式相似,均为AB3型,但分子的空间结构有很大不同,其原因是______,其中BF3的分子构型为______

(3)立方氮化硼可利用人工方法在高温高压条件下合成,其硬度仅次于金刚石而远远高于其它材料,因此它与金刚石统称为超硬材料.BN的晶体结构与金刚石相似,其中B原子的杂化方式为______,微粒间存在的作用力是______

(4)NaN3是抗禽流感药物“达菲”合成过程中的中间活性物质,NaN3也可用于汽车的保护气囊.3mol NaN3受撞击会生成4mol N2气体和一种离子化合物A.

①请写出上述NaN3撞击反应的化学方程式______

②根据电子云的重叠方式判断:N2分子中存在的σ键和π键数目之比为____________

正确答案

解:(1)N元素属于第VA族元素,则As是第VA族元素,其最外层s能级、p能级上分别含有2、3个电子,As是33号元素,其原子核外有33个电子,根据构造原理知其基态原子核外电子排布式为:1s22s22p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3

同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但第VA族元素的第一电离能大于其相邻元素,所以三种元素的第一电离能由大到小的顺序为N>O>B,

故答案为:1s22s22p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3;N>O>B;

(2)N元素与B元素的氟化物化学式相似,均为AB3型,但N元素的氟化物中氮原子含有孤电子对,B元素的氟化物中B元素不含孤电子对,所以N原子和B原子采用的杂化方式不同,导致其空间构型不同;BF3中B原子含有3个σ键且不含孤电子对,所以BF3为平面三角形构型,

故答案为:N原子和B原子采用不同的杂化方式;平面三角形;

(3)BN的硬度较大,所以BN是原子晶体,根据金刚石的结构知BN中B原子的杂化方式为sp3,原子晶体中只含有共价键,故答案为:sp3;共价键;

(4)①3mol NaN3受撞击会生成4mol N2气体和一种离子化合物A,根据原子守恒确定离子化合物A的化学式为Na3N,根据反应物、生成物知,

该反应方程式为:3 NaN3=4N2+Na3N,

故答案为:3 NaN3=4N2+Na3N;

②共价单键为σ,共价三键中含有一个σ键和2个π键,氮气分子的结构式为N≡N,所以一个氮气分子中含有1个σ键和2个π键,则N2分子中存在的σ键和π键数目之比为1:2,故答案为:1:2.

解析

解:(1)N元素属于第VA族元素,则As是第VA族元素,其最外层s能级、p能级上分别含有2、3个电子,As是33号元素,其原子核外有33个电子,根据构造原理知其基态原子核外电子排布式为:1s22s22p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3

同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但第VA族元素的第一电离能大于其相邻元素,所以三种元素的第一电离能由大到小的顺序为N>O>B,

故答案为:1s22s22p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3;N>O>B;

(2)N元素与B元素的氟化物化学式相似,均为AB3型,但N元素的氟化物中氮原子含有孤电子对,B元素的氟化物中B元素不含孤电子对,所以N原子和B原子采用的杂化方式不同,导致其空间构型不同;BF3中B原子含有3个σ键且不含孤电子对,所以BF3为平面三角形构型,

故答案为:N原子和B原子采用不同的杂化方式;平面三角形;

(3)BN的硬度较大,所以BN是原子晶体,根据金刚石的结构知BN中B原子的杂化方式为sp3,原子晶体中只含有共价键,故答案为:sp3;共价键;

(4)①3mol NaN3受撞击会生成4mol N2气体和一种离子化合物A,根据原子守恒确定离子化合物A的化学式为Na3N,根据反应物、生成物知,

该反应方程式为:3 NaN3=4N2+Na3N,

故答案为:3 NaN3=4N2+Na3N;

②共价单键为σ,共价三键中含有一个σ键和2个π键,氮气分子的结构式为N≡N,所以一个氮气分子中含有1个σ键和2个π键,则N2分子中存在的σ键和π键数目之比为1:2,故答案为:1:2.

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单选题

基态碳原子的核外电子排布为1s22s22p2,p轨道上电子排布方式正确的为(  )

A

B

C

D

正确答案

A

解析

解:2p能级含有3个2p原子轨道,2p能级上的2个电子应分别占据一个2p轨道,且自旋方向相同,

故选A.

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