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填空题

(16分)工业上可用煤制天然气,生产过程中有多种途径生成CH4

(1)写出CO2与H2反应生成CH4和H2O的热化学方程式                     。

已知: ① CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)    ΔH=-41kJ·mol-1 

② C(s)+2H2(g)CH4(g)           ΔH=-73kJ·mol-1

③ 2CO(g)C(s)+CO2(g)          ΔH=-171kJ·mol-1

(2)另一生成CH4的途径是CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)。其他条件相同时,H2的平衡转化率在不同压强下随温度的变化如图所示。

①该反应的△H     0(填“<”、“=”或“>”)。

②实际生产中采用图中M点而不是N点对应的反应条件,运用化学反应速率和平衡知识,同时考虑生产实际,说明选择该反应条件的理由________________________。

③某温度下,将0.1 mol CO和0.3 mol H2充入10L的密闭容器内发生反应CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g),平衡时H2的转化率为80%,求此温度下该反应的平衡常数K。(写出计算过程,计算结果保留两位有效数字)

正确答案

(1)CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)    ΔH=-162kJ·mol-1  (3分,热化学方程式2分,数据1分)

(2)①<      (3分)

②相对于N点而言,采用M点,温度在500-600K之间,温度较高,反应速率较快,氢气的平衡转化率也较高,压强为常压对设备要求不高。    (3分)

③(7分)

CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g)

起始时各物质浓度/ mol·L-1:   0.01   0 .03        0      0

平衡时各物质浓度/ mol·L-1       0.002  0.006        0.008   0.008

(以上3分)

K==0.148×106

(1分)                      (1分)                        (2分,数据和单位各1分)

试题分析:

⑴先写出该反应的方程式,并标明各物质的状态:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g);将“②+③-①×2”能得该反应方程式,再根据盖斯定律可计算该反应的反应热△H=(-73kJ•mol-1)+(-171kJ•mol-1)-(-41kJ•mol-1)×2=-162kJ•mol-1,综上便可写出完整的热化学方程式。

⑵①由图可知,压强一定时,升高温度,平衡时氢气的转化率降低,平衡向逆反应方向移动,正反应为放热反应,则△H<0;

②相对于N点而言,采用M点,温度在500-600K之间,温度较高,反应速率较快,氢气的平衡转化率也较高,压强为常压对设备要求不高;

③平衡时H2的转化率为80%,参加反应氢气的物质的量=0.3mol×80%=0.24mol,则氢气的浓度变化量==0.024mol/L,然后结合三段分析如下:

CO(g)+3H2(g)⇌CH4(g)+H2O(g)

开始(mol/L):0.01   0.03     0       0

变化(mol/L):0.008  0.024   0.008    0.008

平衡(mol/L):0.002    0.006  0.008     0.008

故平衡常数K==0.148×106

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填空题

煤气化和液化是现代能源工业中重点考虑的能源综合利用方案。最常见的气化方法为用煤生产水煤气,而当前比较流行的液化方法为用煤生产CH3OH。

(1)已知:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ΔH2

2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) ΔH3

则反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的ΔH=______。

(2)如图是该反应在不同温度下CO的转化率随时间变化的曲线。

T1T2温度下的平衡常数大小关系是K1________K2(填“>”、“<”或“=”)。

②由CO合成甲醇时,CO在250 ℃、300 ℃、350 ℃下达到平衡时转化率与压强的关系曲线如下图所示,则曲线c所表示的温度为________ ℃。实际生产条件控制在250 ℃、1.3×104 kPa左右,选择此压强的理由是____________。

③以下有关该反应的说法正确的是________(填序号)。

A.恒温、恒容条件下,若容器内的压强不发生变化,则可逆反应达到平衡

B.一定条件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍时,可逆反应达到平衡

C.使用合适的催化剂能缩短达到平衡的时间并提高CH3OH的产率

D.某温度下,将2 mol CO和6 mol H2充入2 L密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(CO)=0.2 mol·L1,则CO的转化率为80%

(3)一定温度下,向2 L固定体积的密闭容器中加入1 mol CH3OH(g),发生反应:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g),H2的物质的量随时间变化的曲线如图所示。

0~2 min内的平均反应速率v(CH3OH)=__________。该温度下,反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的平衡常数K=__________。相同温度下,若开始时加入CH3OH(g)的物质的量是原来的2倍,则__________(填序号)是原来的2倍。

A.平衡常数                 B.CH3OH的平衡浓度

C.达到平衡的时间               D.平衡时气体的密度

正确答案

(1)ΔH1ΔH2ΔH3

(2)①> ②350 1.3×104 kPa下CO的转化率已经很高,如果增大压强,CO的转化率提高不大,而生产成本增加很多,得不偿失 ③AD

(3)0.125 mol·L1·min1 4 D

(1)根据盖斯定律可得,ΔH=ΔH1ΔH2ΔH3。(2)①由图可知,T2T1,温度升高CO的转化率降低,说明正反应为放热反应,温度升高时K降低,所以K1K2。②曲线c的转化率最低,则其对应的温度最高,所以曲线c所表示的温度为350 ℃。1.3×104 kPa下CO的转化率已经很高,如果增大压强,CO的转化率提高不大,而生产成本增加很多,得不偿失。③A项,由于CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)为反应前后气体体积不相等的反应,所以当其达到平衡时,体系的压强才保持不变,对;B项,H2与CO均为反应物,在未达到平衡时H2的消耗速率也是CO的消耗速率的2倍,错;C项,使用合适的催化剂能缩短达到平衡的时间,但不能提高CH3OH的产率,错;D项,CO起始浓度为1 mol·L1,平衡后为0.2 mol·L1,则转化0.8 mol·L1,转化率为80%,对。(3)0~2 min内n(H2)的改变量为1.0 mol,浓度的变化量为0.5 mol·L1,则v(H2)=0.25 mol·L1·min1v(CH3OH)=0.125 mol·L1·min1;各物质的平衡浓度分别为c(H2)=0.5 mol·L1c(CO)=0.25 mol·L1c(CH3OH)=0.25 mol·L1,则反应CH3OH(g) CO(g)+2H2(g)的

而反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的平衡常数K=1/K1=1/0.25=4。

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依据事实,写出下列反应的热化学反应方程式。

(1)在25℃、101kPa下,1g甲醇完全燃烧生成CO2和液态水时放热22.68kJ。则表示甲醇燃烧热的热化学方程式为                                 

(2)若适量的N2和O2完全反应,每生成23gNO2需要吸收16.95kJ热量,则表示该反应的热化学方程式为                                   

(3)用NA表示阿伏加德罗常数,在C2H2(气态)完全燃烧生成CO2和液态水的反应中,每有5NA个电子转移时,放出650kJ的热量,则表示该反应的热化学方程式为   _________________________________________________。

(4)已知拆开1molH—H键,1molN—H键,1molN≡N键分别需要的能量是436kJ、391kJ、946kJ,则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为                              

正确答案

(1)CH3OH(l)+1.5O2(g)═CO2(g)+2H2O(l)△H=-725.8 kJ•mol-1

(2)N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)△H=+67.8kJ•mol-1

(3)C2H2(g)+O2(g)→2CO2(g)+H2O(l)△H=-1300kJ•mol-1

(4)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H=-92kJ•mol-1

试题分析:(1)在25℃、101kPa下,1g甲醇(CH3OH)燃烧生成CO2和液态水时放热22.68kJ,1mol甲醇完全燃烧生成二氧化碳和液态水放热为22.68kJ×32=725.8KJ,所以甲醇燃烧热的热化学方程式为CH3OH(l)+1.5O2(g)═CO2(g)+2H2O(l)△H=-725.8 kJ•mol-1

(2)适量的N2和O2完全反应,每生成23克NO2需要吸收16.95kJ热量,所以每生成92克NO2需要吸收67.8kJ热量,则热化学方程式为N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)△H=+67.8kJ•mol-1

(3)(3)在C2H2(气态)完全燃烧生成CO2和液态水的反应中,每有5NA个电子转移时,放出650kJ的热量,所以有10NA个电子转移时,放出1300kJ的热量,

则热化学方程式为:C2H2(g)+2.5O2(g)→2CO2(g)+H2O(l)△H=-1300kJ•mol-1

(4)在反应N2+3H2⇌2NH3中,断裂3molH-H键,1molN三N键共吸收的能量为3×436kJ+946kJ=2254kJ,生成2molNH3,共形成6molN-H键,放出的能量为6×391kJ=2346kJ,吸收的能量少,放出的能量多,该反应为放热反应,放出的热量为2346kJ-2254kJ=92kJ,N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为,N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H=-92kJ•mol-1

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已知两个反应式:

CH≡CH(g) +H2 (g) → CH2= CH2 (g) ; △H =-174kJ·mol-1

CH≡CH(g) +2H2 (g) → C2H6(g); △H =-311kJ·mol-1

则CH2= CH2(g) +H2(g) → C2H6 (g) 的反应热为                      

正确答案

-137kJ/mol

试题分析:根据盖斯定律可知,②-①即得到CH2= CH2(g) +H2(g)C2H6 (g),所以该反应的反应热△H=-311kJ/mol+174kJ/mol=-137kJ/mol。

点评:该题是高考中的常见题型和重要的考点,属于基础性试题的考查。主要是考查学生对盖斯定律的了解掌握程度,以及灵活运用盖斯定律解决实际问题的能力。

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( 12分)钛(Ti)被称为继铁、铝之后的第三金属,钝钛和以钛为主的合金是新型的结构材料,主要用于航天工业和航海工业,下列是有关钛的冶炼及应用的问题。

(1)金属钛冶炼过程中其中一步反应是将原料金红石转化:TiO2(金红石)+2C+2Cl2 TiCl4+2CO

已知:C(S)+O2(g)=CO2(g)        H=-393.5 kJ·mol-1

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) H=-566 kJ·mol-1

TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(s)+O2(g) H=+141 kJ·mol-1

则TiO2(g)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(s)+2CO(g)的H=                     

(2)钠热还原法是冶炼金属钛的方法之一,主要反应原理为:4Na+TiCl4    4NaCl+Ti,该反应不能在水溶液中进行,一是因为TiCl4会强烈水解生成TiO2,另一原因                                                             (用适当化学方程式辅以必要的文字说明)。

(3)镁还原法也是冶炼金属钛的常用方法,其主要反应原理如下:

MgCl2 Mg+Cl2               TiCl4+2Mg  2MgCl2+Ti

从海水中提取MgCl2时,先在海水中加入熟石灰,沉淀出Mg(OH)2,写出Mg(OH)2溶度积表达式:                          

可加入适当过量的熟石灰,从Mg(OH)2溶解平衡角度解释其原因               

(4)TiCl4与LiOH在水溶液中一定条件下可反应生成Li4Ti5O12(钛酸锂),Li4Ti5O12可与LiMn2O4(锰酸锂)等正极材料组成理离子二次电池,工作时Li+ 在电池内定向移动,其电池反应为:,使用时先充电,写出其充电式的阳极反应          ,放电时Li+的移动方向          

正确答案

( 12分,每空2分)(1)-80kJ/mol

(2)2Na+2H2O=2NaOH+H2↑,金属钠与水剧烈反应,不会置换出钛

(3);氢氧根离子浓度增大,使氢氧化镁的溶解平衡左移,有利于氢氧化镁的析出

(4)3LiMn2O4-3e=3Li++ 6MnO2 从负极(Li7Ti5O12) 移向正极(MnO2

(1)考查盖斯定律的应用。设已知的3个反应依次为①②③,则①×2-②+③即得到TiO2(g)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(s)+2CO(g),所以其反应热H=(-393.5×2+566+141)kJ·mol-1=-80.0 kJ·mol-1

(2)钠属于活泼性金属,极易和水反应生成氢气,方程式为2Na+2H2O=2NaOH+H2↑。

(3)在一定条件下,当沉淀溶解达到平衡时生成物浓度的幂之积即为溶度积常数,所以Mg(OH)2溶度积表达式。加入适当过量的熟石灰后,增大量溶液中的氢氧根离子浓度,使溶解平衡向逆反应方向移动,从而有沉淀析出。

(4) 充电时阳极失去电子,根据总反应式可看出锰的化合价升高,所以阳极的电极反应式为3LiMn2O4-3e=3Li++ 6MnO2。放电相当于原电池,阳离子向正极移动。

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( 8分) 已知:在298K、100kPa时,

①C(s,石墨)+O2(g) = CO2(g)           △H1 = -400 kJ·mol-1

②2H2(g)+O2(g) = 2H2O(l)             △H2 = -570 kJ·mol-1;  

③2C2H2(g)+5O2(g) = 4CO2(g)+ 2H2O(l)  △H3 = -2600 kJ·mol-1

(1)写出298K时由C(s,石墨)和H2(g)生成1 mol C2H2(g)反应的热化学方程式        

(2)现有一定量的乙炔在足量氧气中完全燃烧,放出热量650 kJ。将反应后的二氧化碳气体缓缓通入到含有0.5 mol Ca (OH)2的澄清石灰水中充分反应。所得溶液为     

将反应后的溶液分为a、b两等份,分别进行下列实验,回答相应问题:

①在a中加入少量的氢氧化钠溶液,写出反应的离子方程式               

②加热b,观察到               

正确答案

(1)2C(s石墨 )+H2(g)=C2H2(g)   △H =+215 kJ·mol-1

    (2) Ca(HCO3)2   ①Ca2++HCO3-+OH-==CaCO3↓+H2O    ②有白色沉淀生成

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(1)盖斯定律在生产和科学研究中有很重要的意义。有些反应的反应热虽然无法直接测得,但可通过间接的方法测定。现根据下列3个热化学反应方程式:

Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)        △H=-24.8kJ·mol-1

3Fe2O3(s)+ CO(g)==2Fe3O4(s)+ CO2(g)    △H=-47.4kJ·mol-1

Fe3O4(s)+CO(g)==3FeO(s)+CO2(g)      △H=+640.5kJ·mol-1

写出CO气体还原FeO固体得到Fe 固体和CO2气体的热化学反应方程式:                  

                                             

(2)在压强为0.1 MPa条件下,容积为V L某密闭容器中a mol CO与 2a mol H2在催化剂作用下反应生成甲醇:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g);CO的转化率与温度、压强的关系如图所示。

①该反应的△H    0 (填“<”、“>”或“=”)。

②在温度容积不变的情况下,向该密闭容器再 

增加a mol CO与 2a mol H2,达到新平衡时,CO的转化率      (填“增大”、“减小”或“不变”)。

(3)实验室中配制AgNO3溶液时通常需要向其中加入                      ,目的是                              ; AgCl在水中存在沉淀溶解平衡:

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。25oC时,现将足量AgCl分别放入:①l00mL蒸馏水;②l0 0mL 0.2 mol•L-1AgNO3溶液;③100mL 0.1 mol•L-1氯化镁溶液;④100mL 0.1 mol•L-1氯化钠溶液。充分搅拌后,相同温度下Ag+浓度由大到小的顺序是          (填写序号)。

正确答案

(1)CO(g)+FeO(s)===Fe(s)+CO2(g) △H=-218.0kJ/mol

(2)① <;    ② 增大(3)硝酸  抑制Ag+水解

②①④③

试题分析:(1)CO气体还原FeO固体得到Fe 固体和CO2气体的热化学反应方程式为CO(g)+FeO(s)===Fe(s)+CO2(g) △H的计算如下,将3Fe2O3(s)+ CO(g)==2Fe3O4(s)+ CO2(g)加上Fe3O4(s)+CO(g)==3FeO(s)+CO2(g) 乘以2,得到3Fe2O3(s)+ 3CO(g)=6FeO(s)+3CO2(g),化简得到Fe2O3(s)+ CO(g)=2eO(s)+CO2(g),

△H=1/3(-47.4kJ·mol-1+2×+640.5)=411.2kJ·mol-1,将Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)减去Fe2O3(s)+ CO(g)=2FeO(s)+CO2(g),化简得到2FeO(s)+2 CO(g)=2Fe(s)+2CO2(g) ,

△H=-24.8-411.2=-436kJ/mol,所以CO气体还原FeO固体得到Fe 固体和CO2气体的热化学反应方程式为CO(g)+FeO(s)===Fe(s)+CO2(g) △H=-218.0kJ/mol;

(2)①由图可以知道,温度升高,CO的转化率减小,所以该反应为放热反应,故△H<0,②在温度容积不变的情况下,向该密闭容器再增加a mol CO与 2a mol H2,达到新平衡时,相当于增大压强,反应向正方向移动,所以CO的转化率增大;

(3)由于银离子易水解,所以配制AgNO3溶液时通常需要向其中加入硝酸,目的是抑制Ag+水解,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),在①l00mL蒸馏水;②l0 0mL 0.2 mol•L-1AgNO3溶液;③100mL 0.1 mol•L-1氯化镁溶液;④100mL 0.1 mol•L-1氯化钠溶液中,充分搅拌后,相同温度下Ag+浓度由大到小的顺序是②①④③。

点评:本题考查了热化学方程式的书写,化学平衡,第一小题的计算比较繁杂,后面两个小题比较容易。

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简答题

火箭的主要燃料是“偏二甲肼”,已知该化合物由C.H、N三种元素组成, WC=40%,WH=13.33%,其分子量为60。通过结构分析可知,该物质分子中其中有一个氮原子以 存在,且不与H原子直接相连。燃料的氧化剂是N2O4,燃烧产物只有CO2、H2O、N2;5.00g“偏二甲肼”完全燃烧时可放出212.5kJ热量。

(1)试推算“偏二甲肼”的分子式,并写出它的结构简式。

(2)写出燃料燃烧的热化学方程式。

正确答案

(1) C2H8N ;

(2)C2H8N2(l)+2N2O4(l)=2CO2(g)+4H2O(g)+3N2(g) △H =-2250kJ/mol

试题分析:(1)根据题意可知,氮元素的质量分数是(100-40-13.33)%=46.7%,所以分子中碳原子的个数是、氢原子的个数是、氮原子的个数是,所以化学式是C2H8N2。又因为该物质分子中其中有一个氮原子以 存在,且不与H原子直接相连,据此可知其结构简式是

(2)5.00g“偏二甲肼”完全燃烧时可放出212.5kJ热量,则1mol该化合物反应放出的热量是,所以该反应的热化学方程式是C2H8N2(l)+2N2O4(l)=2CO2(g)+4H2O(g)+3N2(g) △H =-2250kJ/mol

点评:该题是中等难度的试题,试题基础性强,侧重对学生能力的培养与基础知识的巩固与训练,难度不大。有助于培养学生的逻辑推理能力和规范的答题能力,也有利于提高学生的应试能力和学习效率。

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填空题

(1)5.7g汽油(主要成分为C8H18,相对分子质量为114)完全燃烧生成液态水和CO2,放出275.9KJ的热量,则汽油的燃烧热为_______________

(2)已知:2H2(g)+ O2(g)=2H2O(g)     △H="-483.6" KJ/mol

H2O(l)= H2O(g)       △H="+44" KJ/mol

a):写出H2与O2反应生成液态水时的热化学方程式_________________________________

b):在通常情况下,若要得到857.4KJ的热量,需H2的质量为____,这些H2在标况下的体积为______.

正确答案

(1) △H="-5518" KJ/mol  

(2) a)  2H2(g)+ O2(g)=2H2O(l)     ;△H="-571.6" KJ/mol

b)6g  ,  67.2L

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填空题

在氢气与氯气反应生成氯化氢气体的反应中,若断裂1mol H - H键要吸收436KJ的能量,断裂1mol Cl- Cl键要吸收243KJ的能量,断裂1molH—Cl键要吸收432KJ的能量,则在氯气中充分燃烧1mol H2的能量变化是                   

正确答案

185kJ

在氯气中充分燃烧1mol H2时,要先破坏1mol的H—H键和1mol的Cl—Cl键,此过程是需要吸收679kJ的能量;在氯气中充分燃烧1mol H2时会形成2molH—Cl,放出864KJ的能量,吸收和放出能量相抵,仍会放出185KJ的能量。

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