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简答题

[化学——有机化学基础](13分)

香豆素是一种重要香料,以下是两种常见香豆素。

(1)关于香豆素和双香豆素,下列说法正确的是           (填序号)。

(2)写出香豆素与足量NaOH溶液反应的化学方程式                  

(3)以甲苯为原料生产香豆素流程如下:

已知:(ⅰ)B可与FeCl3溶液发生显色反应;

(ⅱ)同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定,易脱水形成羰基。

①C的结构简式是              

②B→C的反应类型是           

与乙酸酐()反应,除生成外,另一种产物是 

④异香豆素与香豆素互为同分异构体,具有以下特点:(a)含有苯环;(b)含有与香豆素相似的两个六元环;(c)1 mol异香豆素与足量NaOH溶液反应时消耗1 mol NaOH。写出异香豆素的结构简式  

正确答案

(1)AB(2分) (2)(3分)

(3)①(2分) ②取代反应(2分) ③CH3COOH或乙酸(2分) ④(2分)

试题分析:(1)A、分子中均含有酯基,A正确;B、分子中均含有苯环,都属于芳香族化合物,B正确;C、双香豆素中也含有碳碳双键,能使溴水褪色,C不正确;D、苯环中不存在碳碳双键,因此1 mol香豆素含C=C数为NA(NA为阿伏加德罗常数的值),D不正确,答案选AB。

(2)香豆素中的酯基水解后产生酚羟基,酚羟基与氢氧化钠反应,因此香豆素与足量NaOH溶液反应的化学方程式为

(3)根据香豆素的结构简式以及B可与FeCl3溶液发生显色反应可知,甲苯与氯气发生的是甲基邻位上的氢原子被取代,因此A的结构简式为。A生成B是氯原子被羟基取代,则B的结构简式为。根据C的分子式可知,B生成C应该是甲基上的2个氢原子被氯原子代替,则C的结构简式为。由于同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定,易脱水形成羰基,因此C通过水解反应转化为邻羟基苯甲醛。邻羟基苯甲醛与乙酸酐通过取代反应生成。最后在催化剂的作用下发生分子内的加成反应生成香豆素。

①根据以上分析可知C的结构简式是

②B→C的反应类型是取代反应。

与乙酸酐()反应,除生成外,根据原子守恒可知另一种产物是CH3COOH。

④含有苯环;含有与香豆素相似的两个六元环;1 mol异香豆素与足量NaOH溶液反应时消耗1 mol NaOH,这说明酯基水解后产生的羟基不是酚羟基,因此异香豆素的结构简式为

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(10分)合成高分子材料用途广泛、性能优异,其功能与分子结构有密切的关系。下面是几种高分子材料的结构简式:

(1)A是天然橡胶的主要成分,易老化,A中含有的官能团的名称是____________。

(2)B的单体是苯酚和___________,这两种单体在碱催化下,可得到网状高分子化合物,俗称电木,是(填“热塑性”或“热固性”)_________塑料。

(3)C与NaOH溶液在一定条件下反应,生成高吸水性树脂,该树脂的结构简式是___________________________________。

(4)D是合成纤维中目前产量第一的聚酯纤维——涤纶,可由两种单体在一定条件下合成,该合成反应的两种单体是________________。

正确答案

(10分,每空2分)(1)碳碳双键   (2)HCHO(或甲醛)      热固性

(3)    (4)HOOC--COOH     HOCH2CH2OH

(1)根据结构简式可知,分子中含有的官能团是碳碳双键。

(2)B是酚醛树脂,其单体是苯酚和甲醛。碱性条件下生成的电木是热固性塑料。

(3)C中含有酯基,能发生水解反应,则相应产物的结构简式为

(4)根据D的结构简式可知,该高分子化合物是两种单体通过酯化反应生成的,乙醇根据结构简式可知,两种单体应该是HOOC--COOH和HOCH2CH2OH。

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(11分)A、B、C、D1、D2、E、F、G、H均为有机化合物,请根据下列图示回答问题。

(1)直链有机化合物A的结构简式是_________________________;

(2)①的反应试剂和反应条件是____________________;

(3)③的反应类型是_______________________________;

(4)B生成C的化学方程式是_______________________________;

D1或D2生成E的化学方程式是_____________________________;

(5)G可应用于医疗、爆破等,由F生成G的化学方程式是_____________。

正确答案

(1)CH2=CH—CH3

(2)Cl2、高温

(3)加成反应

(4)CH2=CH—CH2Cl +Br2CH2Br—CHBr—CH2Cl

(5)

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(12分)【化学—有机化学基础】

3﹣对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体,其合成路线如下:

已知:HCHO+CH3CHOCH2=CHCHO+H2O

(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有 _________ 种,B中含氧官能团的名称为 _________ 

(2)试剂C可选用下列中的 _________ 

a、溴水

b、银氨溶液

c、酸性KMnO4溶液

d、新制Cu(OH)2悬浊液

(3)是E的一种同分异构体,该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为 _________ 

(4)E在一定条件下可以生成高聚物F,F的结构简式为 _________ 

正确答案

(1)3;醛基

(2)b、d

(3)

(4)

试题分析:(1)遇FeCl3溶液显紫色,说明同分异构体含有酚羟基,则另一个取代基为乙基,二者可为邻、间、对3种位置,共有3种同分异构体;根据题目所给信息,B中含有醛基。

(2)B中含有的醛基与C反应转化为羧基,所以试剂C可以为银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液。

(3)酯基在NaOH条件下发生水解反应,根据水解反应的原理可写成化学方程式。

(4)E中含有碳碳双键,经过加聚反应可得E,根据加聚反应规律可得F的结构简式。

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已知:与(CH3)3COH结构相似的醇不能被氧化成对应的醛或羧酸。下面是以物质A为起始反应物合成PMAA的路线:

请填写下列空白:

(1)A的结构简式为:                                       

(2)写出下列反应的化学方程式:

E→F:                                                .

F→PMAA:                                              

(3)E在有浓硫酸并加热的条件下,除了生成F外,还可能生成一种分子内有一个六元环的有机物G,G的结构简式为:               

正确答案

由F的结构简式,结合E→F的反应条件知E为,由D→E的条件知D为

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对某芳香烃A分析结果如下:质谱图显示其最大质荷比为120,红外光谱显示其有两个甲基,核磁共振氢谱显示有五种峰且其面积比为1:2:2:1:6,A在有机合成中能发生如下转化:

(已知:烃基发生取代反应的活性次序为 CH > CH2 > CH3 即叔氢>仲氢>伯氢)

回答以下问题:

(1)写出A的结构简式                                                   

(2) 反应①和②相同的反应试剂和条件为                                 

(3)F分子中的含氧官能团名称是                                         

(4)反应③的化学方程式为:                                                 

(5)写出满足下列条件的H分子的所有同分异构体的结构简式:

①含有苯环 ②1 mol有机物发生银镜反应生成4 mol Ag ③苯环上的一溴代物有两种

                                                                     

(6)与H具有相同官能团的H的同分异构体有四种,其中一种分子K还存在顺反异构

体,试写出K的结构简式:                                           

正确答案

(1)

(2)氢氧化钠水溶液;加热

(3)羟基、醛基

(4)

(5)

(6)

试题分析:质谱图显示芳香烃A的最大质荷比为120,即相对分子质量为120,故其化学式应为C9H12;红外光谱显示其有两个甲基,核磁共振氢谱显示有五种峰且其面积比为1:2:2:1:6,即该分子中有5种氢,原子个数比为1:2:2:1:6,故A的结构为:;因为烃基发生取代反应的活性次序为 CH > CH2 > CH3,结合转化关系可知B为;B→C为消去反应,C为;C与溴加成得D:;D→E为水解反应,得E为,E氧化得F,F进一步氧化得G;G可发生缩聚反应得J ,G也可在浓硫酸作用下发生消去反应得H;H发生加聚反应得I。据此可解答本题。(5)H为,具备1 mol有机物发生银镜反应生成4 mol Ag说明含有2个-CHO,苯环上的一溴代物有2种,说明苯环上有2种不同的氢原子,故符合条件的H的同分异构体有。(6)与H具有相同官能团的H的同分异构体中存在顺反异构的结构简式为

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(12分)请根据下图作答:

已知:一个碳原子上连有两个羟基时,易发生下列转化:

(1)E中含有的官能团是                        

(2)已知B的相对分子质量为162,其完全燃烧的产物中n(CO2):n (H2O)=2:1,则B的分子式为                        

(3)反应③的化学方程式                                          

(4)F是高分子光阻剂生产中的主要原料。F具有如下特点:①能跟FeCl3溶液发生显色反应;②能发生加聚反应;③苯环上的一氯代物只有两种。F在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为                                    

(5)化合物G是F的同分异构体,属于芳香族化合物,能发生银镜反应。G可能有_______种结构,写出其中不含甲基的同分异构体的结构简式__________________________。

正确答案

(1)羧基;(2)C10H10O2(3)CH3CHO+2Cu(OH)2CH3COOH+Cu2O+2H2O;

(4)(5)四;

试题分析:根据题给流程和信息知,A[CH3COOCH(Cl)CH3]在碱性条件下发生水解生成C和D,C能与新制氢氧化铜在加热条件下反应,则C为CH3CHO,D为CH3COONa,E为CH3COOH,B的相对分子质量为162,其完全燃烧的产物中n(CO2):n (H2O)=2:1,则B分子中a=b,12a+a+2×16=162,a=10,则B的分子式为C10H10O2,水解生成F和CH3COOH,则F中应有8个C原子,又知:①能跟FeCl3溶液发生显色反应,说明分子中含有酚羟基;②能发生加聚反应,说明分子中含有碳碳双键;③苯环上的一氯代物只有两种,说明两个取代基应在对位位置,F应为,则B为。(1)E为CH3COOH,含有的官能团是羧基;(2)B的相对分子质量为162,其完全燃烧的产物中n(CO2):n (H2O)=2:1,则B分子中a=b,12a+a+2×16=162,a=10,则B的分子式为C10H10O2;(3)反应③为乙醛和新制氢氧化铜发生氧化反应生成乙酸、氧化亚铜和水,化学方程式为

CH3CHO+2Cu(OH)2CH3COOH+Cu2O+2H2O;(4)F为,在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为;(5)化合物G是F的同分异构体,属于芳香族化合物,能发生银镜反应,说明分子中含有-CHO,可为甲基苯甲醛(有邻、间、对3种)和苯乙醛,共四种,不含甲基的同分异构体的结构简式为

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(6分)写出下列反应的化学方程式,

(1)由乙烯制备聚乙烯的反应                                           ;

(2)用苯制硝基苯的反应                                               

(3)甲烷不完全燃烧生成CO和CO2的物质的量之比为2:3                         

正确答案

(1)nCH2=CH2

(2)

(3)5CH4+9O22CO+3CO2+10H2O

考查常见方程式的书写。乙烯甲聚得到聚乙烯;苯和浓硝酸发生取代反应得到硝基苯。根据甲烷的分子式CH4可判断CO、 CO2和水的物质的量之比为2:3︰10,据此可写出该反应的化学方程式。

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化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料,在空气中易被氧化。A的有关转化反应如下(部分反应条件略去):

(1)写出A的结构简式:________。

(2)G是常用指示剂酚酞。写出G中含氧官能团的名称:________和________。

(3)某化合物是E的同分异构体,且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式:________(任写一种)。

(4)F和D互为同分异构体。写出反应E→F的化学方程式:________________________________。

(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以A和HCHO为原料制备CHO的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:

H2C=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH

正确答案

(1)  (2)(酚)羟基 酯基

(3)

 

根据反应条件及相关信息判定各种有机物,确定转化关系。

(1)根据G的分子结构中含有苯环,确定A中也有苯环,结合A的分子式为C6H6O,确定A的结构简式为

(2)G中含有的官能团为(酚)羟基和酯基。

(3)E的分子式为C7H14O,它的同分异构体中要求有两种不同化学环境的氢,说明具有很强的对称性,这决定了分子中不可能存在;若存在,则剩余部分可以是2个。若存在一个环,则可以是

 

点拨:知识:结构简式、同分异构体的书写、官能团名称、化学方程式的书写和流程路线的设计。能力:重点考查学生对有机化学的主干知识、基础知识的掌握情况,考查学生对流程的设计和推理能力。试题难度:中等。

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(12分)从石油裂解中得到的1,3-丁二烯可进行以下多步反应,得到重要的合成橡胶和杀菌剂富马酸二甲酯。

(1)写出D的结构简式______________________。

(2)写出B的结构简式______________________。

(3)写出第②步反应的化学方程式____________________________________________。

(4)写出富马酸的一种相邻同系物的结构简式__________________________________。

(5)写出第⑨步反应的化学方程式_____________________________________________。

(6)以上反应中属于消去反应的是______________________________________(填入编号)。

正确答案

(2)HOCH2CHClCH2CH2OH

(3)BrCH2CH==CHCH2Br+2H2OHOCH2CH==CHCH2OH+2HBr

(4)HOOCCH==CHCH2COOH

(5)HOOCCH==CHCOOH+2CH3OHCH3OOCCH==CHCOOCH3+2H2O

(6)④⑦

,推断②发生水解反应生成A:,③发生加成反应生成,④发生消去反应生成

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