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题型:简答题
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简答题

某化学小组在实验室模拟用软锰矿(主要成分MnO2,杂质为铁及铜的化合物等)制备高纯碳酸锰,过程如下(部分操作和条件略):

① 缓慢向烧瓶中(见图)通入过量混合气进行“浸锰”操作,主要反应原理为:

SO2+ H2O = H2SO3

MnO2+ H2SO3 = MnSO4+ H2O

(铁浸出后,过量的SO2 会将Fe3+还原为Fe2+

② 向“浸锰”结束后的烧瓶中加入一定量纯MnO2粉末。

③ 再用Na2CO3溶液调节pH为3.5左右,过滤。

④ 调节滤液pH为6.5~7.2 ,加入NH4HCO3 ,有浅红色的沉淀生成,过滤、洗涤、干燥,得到高纯碳酸锰。

回答:

(1)“浸锰”反应中往往有副产物MnS2O6 的生成,温度对“浸锰”反应的影响如下图,为减少MnS2O6的生成,“浸锰”的适宜温度是          

(2)查阅表1,③中调pH为3.5时沉淀的主要成分是      。②中加入一定量纯MnO2粉末的主要作用是        ,相应反应的离子方程式为         

表1:生成相应氢氧化物的pH

 

(3)③中所得的滤液中含有Cu2+,可添加过量的难溶电解质MnS除去Cu2+,经过滤,得到纯净的MnSO4。用平衡移动原理解释加入MnS的作用_________________。

(4)④中加入NH4HCO3 后发生反应的离子方程式是____________________。

(5)检验④中沉淀是否洗涤干净的方法是          

正确答案

(12分)

(1)150℃ (或150℃以上)(1分)

(2) Fe(OH)3   (1分)

将Fe2+氧化为Fe3+,将过量的SO2氧化除去(2分)

        MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O , MnO2+SO2 = Mn2+ + SO42-  (2分)

(3)MnS(s)Mn2+(aq)+S2-(aq)

生成的CuS比MnS更难溶,促进MnS不断溶解,平衡右移,使Cu2+除去。(2分)

(4)Mn2+2HCO3=MnCO3↓+CO2↑+H2O  (2分)

(5)取少量最后一次洗涤后的滤液放入试管中,滴加酸化的BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,则沉淀洗涤干净;反之则未洗干净。(2分)(其他答案合理,给分)

试题分析:(1)根据图1和图2,150℃以上时,副产物MnS2O6 的生成率低,Mn2 的浸出率高,答案:150℃ (或150℃以上)(1分)

(2)pH在2.7到3.5之间时沉淀主要成分是Fe(OH),答案:Fe(OH)3 1分)

Fe2 在pH为7.6到9.6之间沉淀,而此时Mn2 也产生沉淀,无法分离,故要将Fe2 氧化成Fe3 以便在pH小于8.7时沉淀,与Mn2 分离,故答案:将Fe2+氧化为Fe3+,将过量的SO2氧化除去(2分)

MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O , MnO2+SO2 = Mn2+ + SO42-  (2分)

(3)Cu2 +MnSMn2+CuS,沉淀的转化,由溶解度较大的MnS转化为溶解度较小的CuS,原理见答案。答案:

MnS(s)Mn2+(aq)+S2-(aq)

生成的CuS比MnS更难溶,促进MnS不断溶解,平衡右移,使Cu2+除去。(2分)

(4)④中加入NH4HCO3 后发生反应的产生MnCO3沉淀,离子方程式为:Mn2+2HCO3=MnCO3↓+CO2↑+H2O ,答案:Mn2+2HCO3=MnCO3↓+CO2↑+H2O (2分)

(5)检验④中沉淀是否洗涤干净,就是检验洗涤液中有无SO42―,答案为:取少量最后一次洗涤后的滤液放入试管中,滴加酸化的BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,则沉淀洗涤干净;反之则未洗干净。(2分)(其他答案合理,给分)

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题型:简答题
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简答题

二氧化铈是一种重要的稀土氧化物.。平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末(含以及其他少量可溶于稀酸的物质)。某课题组以此粉末为原料回收铈,设计实验流程如下:

(1)洗涤滤渣A的目的是为了去除       (填离子符号),检验该离子是否洗净的方法是       

(2)第②步反应的离子方程式是        ,滤渣B的主要成分是         

(3)萃取是分离稀土元素的常用方法,已知化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来,TBP        (填“能”或“不能”)与水互溶。实验室进行萃取操作是用到的主要玻璃仪器有         、烧杯、玻璃棒、量筒等。

(4)取上述流程中得到的产品0.536g,加硫酸溶解后,用0.1000mol•溶液(铈被还原为),消耗25.00mL溶液,该产品中的质量分数为          

正确答案

(1) Fe3+ ;取少量最后一次洗涤液于试管中,滴加2-3滴KSCN,如果不出现红色,则洗涤干净。(2)2CeO2+H2O2+6H+ =" 2" Ce3+ +O2↑+ 4H2O ;SiO2(3)不能;分液漏斗(4)97.01%

试题分析:(1)洗涤滤渣A的目的是为了去除 Fe3+ ,检验该离子是否洗净的方法是取少量最后一次洗涤液于试管中,滴加2-3滴KSCN,如果不出现红色,则洗涤干净;(2)第②步反应为二氧化铈氧化过氧化氢的反应,所以其离子反应方程式为:2CeO2+H2O2+6H+ =" 2" Ce3+ +O2↑+ 4H2O,由于二氧化硅不与酸反应,所以滤渣B的主要成分是二氧化硅,(3)萃取是分离稀土元素的常用方法,已知化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来,根据萃取的条件可以知道,TBP不与水互溶;实验室进行萃取操作是用到的主要玻璃仪器有分液漏斗、烧杯、玻璃棒、量筒等;(4)用0.1000mol•溶液(铈被还原为),消耗25.00mL溶液,所以铈质量为=0.1000×0.025×140g=0.35g,所以的质量为0.35g×208/140=0.52g,故的质量分数=0.52/0.536×100%=97.01%。

点评:本题考查了元素及其化合物,该考点是高考考查的重点,本题由一定的综合性,该题有利于培养学生的分析能力,该题难度不大。

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题型:填空题
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填空题

工业上利用废铁屑(含少量氧化铝、氧化铁等)生产碱式硫酸铁[Fe(OH)SO4]的工艺流程如下:

已知:部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:

 

回答下列问题:

(1)加入过量废铁屑的目的是                         ,此时溶液中存在的阳离子主要有                ,用NaHCO3调整溶液pH时的离子方程式是                  

(2)在实际生产中,反应Ⅱ中常同时通入O2以减少NaNO2的用量,同时通入O2的作用是                                   

(3)碱式硫酸铁溶于水后能电离产生[Fe(OH)]2+离子,写出[Fe(OH)]2+发生水解反应生成Fe(OH)3的离子方程式                                          

(4)已知废铁屑中铁元素的质量分数为84.0%,若不考虑每步反应中铁元素的损耗,现有100吨废铁屑理论上最多能生产             吨碱式硫酸铁。

正确答案

(1)使硫酸充分反应掉、提高硫酸利用率或使Fe3+尽可能转化为Fe2+(2分,答对一点即可得2分,其它合理答案也可)     Fe2 +、Al3+(2分);  3HCO3-+Al3+ =3CO2↑ + Al(OH)3↓   (2分)

(2)作氧化剂并且可减少污染性气体的排放(其他合理答案也可,1分)

(3)[Fe(OH)]2++2H2OFe(OH)3 + 2H+   (2分)

(4)253.5   (2分)

试题分析:(1)把废铁屑加入稀硫酸中,所以其作用为:使硫酸充分反应掉或提高硫酸利用率或使Fe3+尽可能转化为Fe2+;废铁屑还含有Al2O3,所以与H2SO4反应后的溶液含Fe2 +、Al3+;加入NaHCO3后与Al3+发生相互促进的水解反应:3HCO3-+Al3+ =3CO2↑ + Al(OH)3↓。

(2)NaNO2氧化Fe2+会生成NO,造成污染,而O2氧化Fe2+产物无污染,所以O2的作用为:作氧化剂并且可减少污染性气体的排放。

(3)[Fe(OH)]2+结合H2O电离的OH‾生成Fe(OH)3,离子方程式为:[Fe(OH)]2++2H2OFe(OH)3 + 2H+

(4)根据Fe元素守恒可知:Fe ~ Fe(OH)SO4 100吨废铁屑理论上可生成碱式硫酸铁的质量为:100×84.0%÷56×169=253.5吨。

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题型:填空题
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填空题

以地下卤水(主要含NaCl,还有少量Ca2+、Mg2+)为主要原料生产亚硫酸钠的新工艺如下,同时能得到用作化肥的副产品氯化铵。

已知以下四种物质的溶解度曲线图:

(1)“除杂”时,先加入适量石灰乳过滤除去Mg2+,再通入CO2并用少量氨水调节pH过滤除去Ca2+,“废渣”的主要成分为                        

(2)“滤渣1”的化学式为             

(3)在“滤液1”中加入盐酸的目的是                    。“滤渣2”的化学式为        

(4)已知H2CO3和H2SO3的电离常数如下表,“通入SO2”反应的化学方程式为                       

 

正确答案

(16分)(1)Mg (OH)2(2分)    CaCO3(2分)

(2)NaHCO3(3分)

(3)除去HCO3(3分,多答“使更多的Na+形成NaCl析出,提高NH4Cl的纯度”不扣分)   NaCl(3分)

(4)NaHCO3+SO2 = NaHSO3+ CO2(3分)

试题分析:(1)依题意,除杂步骤涉及的反应为Ca(OH)2+Mg2+=Mg(OH)2+Ca2+,CO2+2NH3•H2O=2NH4++CO32+H2O,Ca2++CO32=CaCO3↓,则废渣的主要成分是Mg(OH)2、CaCO3;(2)由溶解度曲线可知,NaHCO3的溶解度最小,最先达到饱和,则NH4HCO3与饱和NaCl具备发生复分解反应发生的条件,即NH4HCO3+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl,因此滤渣1的主要成分是NaHCO3;(3)过滤后滤液1中的主要成分是NaCl、NH4Cl、NaHCO3,氯化纳和氯化铵都不能与盐酸反应,而碳酸氢钠与盐酸能反应,即HCO3+H+=CO2↑+H2O,因此加入足量盐酸能除去HCO3,提高NH4Cl的纯度;由溶解度曲线可知,热溶液中NaCl的溶解度小于NH4Cl,因此蒸发浓缩、趁热过滤得到的滤渣2为NaCl,而滤液则含有NH4Cl、NaCl;由于NH4Cl的溶解度随温度降低明显减小,而NaCl的溶解度随温度降低无明显变化,则蒸发浓缩、冷却结晶可制备NH4Cl晶体;(4)滤渣1为NaHCO3,根据表中的电离常数可知电离程度:H2SO3>H2CO3>HSO3>HCO3,根据复分解反应发生的条件可知,通入SO2的反应为NaHCO3+SO2=NaHSO3+CO2,不可能为2NaHCO3+SO2=Na2SO3+2CO2+H2O,因为CO2+H2O+Na2SO3= NaHSO3+NaHCO3

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题型:简答题
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简答题

工业上用重晶石(BaSO4)制备BaCO3的常用方法主要有高温锻烧还原法、沉淀转化法等。高温煅烧还原法的工艺流程可简单的表示如下:

(1)若“煅烧”时产生一种有毒的还原性气体,则反应的化学方程式为______。

(2)工业上煅烧重晶石矿粉时,为使BaSO4得到充分的还原和维持及应所需的高温,应采取的措施是______。

a.加人过量的炭,同时通入空气  b.设法将生成的BaS及时移出

(3)在第一次过滤后洗涤,检验是否洗涤干净的试剂最好是______。

(4)沉淀转化法制备BaCO3可用饱和Na2CO3溶液将BaSO4转化为BaCO3

BaSO4 (s)+CO32(aq)BaCO3(s)+SO42(aq)

则:①在实验室将少量BaSO4固体全部转化为BaCO3的实验操作方法与步骤为______。

②与高温煅烧还原法相比,沉淀转化法的优点主要有______。

③已知:Ksp(BaCO3)=2.40×109,Ksp(BaSO4)=1.20×1010。现欲用沉淀转化法将BaSO4转化为BaCO3,该反应的平衡常数为______。如用1.00 L 0. 210 mol • L1 Na2CO3溶液处理,试计算BaSO4被转化的质量______(要有计算过程,结果保留3位有效数字)。

正确答案

(18分)

(1)BaSO4+4CBaS+4CO↑(3分)

(2)a(2分)

(3)H2SO4(2分,其它合理答案也给分)

(4)①将适量饱和Na2CO3溶液加入BaSO4固体中,充分搅拌,静置、弃去上层清液;如此操作,反复多次(直到BaSO4全部转化为BaCO3)(3分)

②节能、环保等(2分)

③5×10-2(2分)

解:设BaSO4被转化的物质的量为xmol,则碳酸根离子的变化浓度为xmol/L,即:

BaSO4 (s)+CO32(aq)BaCO3(s)+SO42(aq)

起始浓度/mol•L-1               0.210                 0

变化浓度/mol•L-1                 x                   x

起始浓度/mol•L-1              0.210—x                x (1分)

由于K==,则=(1分)

解得:x=0.0100(1分)

由于m=n•M,则BaSO4被转化的质量为0.0100mol×233g/mol=2.33g(1分)

答:BaSO4被转化的质量为2.33g。

试题分析:(1)依题意,BaSO4与C在高温下发生氧化还原反应,生成BaS和CO,硫元素由+6降为—2价,碳元素由0升为+2价,根据化合价升降总数相等、原子个数守恒,则该反应为BaSO4+4CBaS+4CO↑;(2)加入过量的碳,同时通入空气,可以使C与氧气反应,该反应是放热反应,碳过量不仅能使硫酸钡充分还原,还能维持反应所需的高温,故a正确;硫化钡是固体,固体物质的浓度是常数,将生成的硫化钡及时移走,不能使平衡向正反应方向移动,故b错误;(3)硫化钡是强碱弱酸盐,能溶于水,且与水反应生成氢氧化钡和硫化氢气体,氢氧化钡是可溶性强碱,过量的碳或未完全反应的硫酸钡等难溶于水,过滤所得滤渣的主要成分是碳或硫酸钡等物质,滤渣能吸附可溶性的钡离子、氢氧根离子,钡离子遇硫酸产生白色的硫酸钡沉淀,因此取最后一次洗涤液少许于试管,滴入少量稀硫酸,若产生白色沉淀,说明沉淀未洗涤干净;反之,则洗涤干净;另外,选择酚酞等指示剂也可以检验是否含有氢氧根离子;(4)根据浓度对平衡移动的影响规律,增大碳酸根离子浓度,可以使沉淀平衡右移,则设计的实验方案为①将适量饱和Na2CO3溶液加入BaSO4固体中,充分搅拌,静置、弃去上层清液;如此操作,反复多次(直到BaSO4全部转化为BaCO3);②高温煅烧法需要消耗能量,产生有毒的硫化氢气体,步骤多,而沉淀转化法则节约能源,环保,操作步骤少等;③设BaSO4被转化的物质的量为xmol,则碳酸根离子的变化浓度为xmol/L,即:

BaSO4 (s)+CO32(aq)BaCO3(s)+SO42(aq)

起始浓度/mol•L-1               0.210                 0

变化浓度/mol•L-1                 x                   x

起始浓度/mol•L-1              0.210—x                x (1分)

由于K====5×10-2

==5×10-2(1分)

解得:x=0.0100(1分)

由于m=n•M,则BaSO4被转化的质量为0.0100mol×233g/mol=2.33g(1分)。

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