- 人工固氮技术——合成氨
- 共672题
工业合成氨与制备硝酸一般可连续生产,流程如下:
(1)工业生产时,制取氢气的一个反应为:CO+H2O(g)⇌CO2+H2
①t℃时,往1L密闭容器中充入0.2mol CO和0.3mol水蒸气.反应建立平衡后,体系中c(H2)=0.12mol•L-1.该温度下此反应的平衡常数K=______ (填计算结果).
②保持温度不变,向上述平衡体系中再加入0.1molCO,当反应重新建立平衡时,水蒸气的转化率α(H2O)=______.
(2)合成塔中发生反应N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g);△H<0.下表为不同温度下该反应的平衡常数.由此可推知,表中
T1______573K(填“>”、“<”或“=”).
(3)NH3和O2在铂系催化剂作用下从145℃就开始反应:4NH3(g)+5O2(g)⇌4NO(g)+6H2O(g)△H=-905kJ•mol-1,不同温度下NO产率如右图所示.温度高于900℃时,NO产率下降的原因______.
(4)废水中的N、P元素是造成水体富营养化的关键因素,农药厂排放的废水中常含有较多的NH4+和PO43-,一般可以通过两种方法将其除去.
①方法一:将Ca(OH)2或CaO 投加到待处理的废水中,生成磷酸钙,从而进行回收.当处理后的废水中c(Ca2+)=2×10-7 mol/L时,溶液中c(PO43-)=______mol/L.
(已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10-33)
②方法二:在废水中加入镁矿工业废水,就可以生成高品位的磷矿石-鸟粪石,反应的方程式为Mg2++NH4++PO43-=MgNH4PO4↓.该方法中需要控制污水的pH为7.5~10,若pH高于10.7,鸟粪石的产量会大大降低.其原因可能为______.与方法一相比,方法二的优点为______.
正确答案
解析
解:(1)①根据题意:CO+H2O(g)⇌CO2 +H2
初始浓度:0.2 0.3 0 0
变化浓度:0.12 0.12 0.12 0.12
平衡时的浓度:0.08 0.18 0.12 0.12 则K==
=1,
故答案为:1;
②保持温度不变,向上述平衡体系中再加入0.1molCO,相当于充入0.3molCO和0.3mol水蒸气,设H2O的转化了xmol
CO+H2O(g)⇌CO2 +H2
起始:0.3 0.3 0 0
转化:x x x x
平衡0.3-x 0.3-x x x 则K==
=1,x=0.15,水蒸气的总转化率α(H2O)=
×100%=50%,
故答案为:50%;
(2)对于放热反应,温度越高,则化学平衡逆向移动,合成塔中发生反应N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g);△H<0,正反应为放热反应,化学平衡逆向移动,导致平衡常数减小,所以T1<573K,
故答案为:<
(3)对于放热反应,温度升高,则化学平衡向逆向移动,反应N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g);△H<0,正反应为放热反应,所以氨气的产率减小,
故答案为:温度高于900℃时,平衡向左移动;
(4)①废水中c(Ca2+)=2×10-7 mol/L时,根据Ksp[Ca3(PO4)2]=c3(Ca2+)×c2(PO43-)=8.0×10-21×c2(PO43-)=2.0×10-33,解得c(PO43-)=5.0×10-7mol•L-1,
故答案为:5×10-7;
②若pH高于10.7,鸟粪石的产量会大大降低,可能是溶液中的Mg2+、NH4+会与OH-反应,平衡向逆反应方向移动,方法二能同时除去废水中的氮,充分利用了镁矿工业废水,
故答案为:当pH高于10.7时,溶液中的Mg2+、NH4+会与OH-反应,平衡向逆反应方向移动;能同时除去废水中的氮,充分利用了镁矿工业废水;
如图是工业生产硝酸铵的流程示意图.
(1)吸收塔C中通入过量空气的目的是______.A、B、C、D四个容器中的反应,属于氧化还原反应的是______(填字母).
(2)已知:4NH3(g)+3O2(g)═2N2(g)+6H2O(g),△H=-1266.8kJ/mol;
N2(g)+O2(g)═2NO(g),△H=+180.5kJ/mol
据此写出氨高温催化氧化的热化学方程式:______.
若上述催化氧化过程转移了5mol电子,则反应的能量变化为______kJ.
(3)在化工研究中,经常要判断反应能否自发进行,若某反应的△H<0,则该反应是否一定能自发进行?______(填“一定”或“不一定”)
(4)已知:N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g),△H=-92kJ/mol.为提高氢气的转化率,宜采取的措施有______(填字母).
A.适当升高温度
B.使用更有效的催化剂
C.增大压强
D.循环利用和不断补充氮气
E.及时分离出氨气
(5)在一定温度和压强下,将H2和N2按3:1的体积比在密闭容器中混合,当反应达到平衡时,测得平衡混合气中NH3的体积分数为20.0%,此时H2的转化率为______(计算结果保留一位小数).
正确答案
解析
解:(1)吸收塔中涉及的反应有:2NO+O2═2NO2;3NO2+H2O═2HNO3+NO;4NO2+O2+H2O═4HNO3;为使NO充分氧化而生成硝酸,应通入过量空气;题中涉及的化学反应有:①N2+3H2⇌2NH3②4NH3+5O24NO+6H2O③2NO+O2═2NO2④3NO2+H2O═2HNO3+NO⑤4NO2+O2+H2O═4HNO3⑥NH3+HNO3═NH4NO3,其中①②③④⑤属于氧化还原反应,故答案为:使NO充分氧化(或者“提高NO的转化率”); A B C;
(2)已知:①4NH3(g)+3O2(g)═2N2(g)+6H2O(g),△H=-1266.8kJ/mol
②N2(g)+O2(g)═2NO(g),△H=+180.5kJ/mol,
利用盖斯定律①-2×②可得:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g),△H=-905.8KJ/mol;根据反应:
4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g),△H=-905.8KJ/mol; 转移的电子的物质的量
905.8KJ 20mol
Q 5mol
Q==226.45KJ,
故答案为:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g),△H=-905.8KJ/mol; 226.45;
(3)反应能否自发进行取决于反应中的焓变和熵变以及反应温度的关系,即△H-T•△S<0(其中△H为反应热,T为温度,△S为熵变),所以某反应的△H<0,该反应不一定能自发进行,故答案为:不一定;
(4)为提高氢气的转化率,应是反应向正反应方向移动,本题中可采取的措施有:增大压强、循环利用和不断补充氮气、及时分离出氨气;故答案为:C D E;
(5)设反应起始时H2和N2的物质的量分别为3mol和1mol,平衡时转化了xmolN2,
N2 +3H2 ⇌2NH3
起始 1mol 3mol 0
转化 x 3x 2x
平衡 1-x 3-3x 2x
根据题意知:=20.0%,则x=
,所以此时H2的转化率为33.3%,故答案为:33.3%
氨是最重要的氮肥,是产量最大的化工产品之一.课本里介绍的合成氨技术叫哈伯法,是德国人哈伯在1905年发明的,其合成原理为:N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g);△H<0他因此获得了1918年诺贝尔化学奖.工业上合成氨的部分工艺流程如图1:
反应体系中各组分的部分性质见下表:
(1)合成氨反应的平衡常数很小,所以在工业上采取气体循环的流程.即反应后通过把混合气体的温度降低到______使混合气体分离出来产品;继续循环的气体是______.写出该反应的化学平衡常数表达式:K=______.
(2)运用化学反应速率和化学平衡的观点说明工业上采取用上述实际生产措施的理由:______.
(3)已知拆开1molH-H键,1molN-H键,1molN≡N键分别需要的能量是436kJ、391kJ、946kJ,则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为______.
(4)合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义.对于密闭容器中的反应:N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g),673K,30MPa下n(NH3)和n(H2)随时间变化的关系如图2所示.下列叙述正确的是______
A.点a的正反应速率比点b的大
B.点 c处反应达到平衡
C.点d(t1时刻) 和点 e (t2时刻) 处n(N2)不一样
D.其他条件不变,773K下反应至t1时刻,n(H2)比图2中d点的值大
(5)1998年希腊亚里斯多德大学的Marmellos和Stoukides采用高质子导电性的SCY陶瓷(能传递H+),实现了高温常压下高转化率的电化学合成氨.其实验装置如图3.阴极的电极反应式______.
正确答案
解析
解:(1)氨气的沸点是-33.42,可以将温度降低到-33.42,氨气液化,转变成液体分离出来,氢气和氮气可以再循环利用,平衡常数表达式为:,故答案为:-33.42;N2、H2;
;
(2)生成物的浓度减少,平衡正向移动,所以及时分离出氨气,平衡正向移动,提高氨气的产率;循环利用氮气和氢气,提高氮气和氢气的转化率,
故答案为:及时分离出氨气,平衡正向移动,提高氨气的产率,且循环利用氮气和氢气,提高氮气和氢气的转化率;
(3)拆开1mol H-H键,1mol N-H键,1mol N≡N键分别需要的能量是436kJ、391kJ、946kJ,化学方程式为N2+3H2⇌2NH3,依据化学方程式计算反应热为946kJ/mol+3×436kJ/mol-6×391kJ/mol=-92KJ/mol,反应的热化学方程式为N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)△H=-92 kJ•mol-1,
故答案为:N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)△H=-92 kJ•mol-1;
(4)A、随着反应的进行,反应物的浓度之间减小,反应速率逐渐减小,则a点的正反应速率比b点大,故A正确;
B、c点反应物和生成物物质的量仍在变化,没有达到平衡状态,故B错误;
C、d点和e点都处于平衡状态,n(N2)不变,d点和e点n(N2)相等,故C错误;
D、该反应是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,所以平衡时氢气的物质的量比d点的值大,故D正确;
故答案为:AD;
(5)阴极发生还原反应,氮气在阴极上放电,与氢离子结合生成氨气,电极反应式为N2+6e-+6H+=2NH3,故答案为:N2+6e-+6H+=2NH3
下列有关工业生产的叙述正确的是( )
正确答案
解析
解:A、合成氨是放热反应,升高温度,不能提高N2、H2的转化率,故A错误;
B、硫酸工业中,加入催化剂平衡不移动,不能提高SO2转化为SO3的转化率,故B错误;
C、电解精炼铜时,阳极是粗铜,精铜作阴极,故C正确;
D、电解饱和食盐水时,阴极室产生的是氢气和氢氧化钠,阳极上产生的是氯气,采用离子交换膜法,可防止阳极室产生的Cl2进入阴极室,故D错误.
故选C.
工业合成氨技术是对人类的巨大贡献之一.下面是合成氨的简要流程示意图:
(1)设备 I的名称是______,沿X路线循环的物质是______(填字母).
A.N2和H2 B.催化剂 C.NH3D.N2、H2和NH3
(2)合成氨中H2可以由焦炭和水蒸汽反应获得.请写出该反应的化学方程式:______.
(3)原料气中往往含有H2S、CO、CO2等杂质,必须除去这些杂质的目的是______,常用K2CO3溶液除去CO2,其反应的离子方程式为______.
(4)近年有人将电磁场直接加在氮气和氢气反应的容器内,在较低的温度和压强条件下合成氨,获得了较高的产率.电磁场对合成氨反应本质的影响是______,该方法的优点是______.
(4)合成氨工业往往含有大量含氨废水,为了防止对环境造成污染,可以利用电解法将NH3•H2O转化为对环境无污染的加以处理.电解时以石墨做电极,以硝酸作为电解质,则理论上处理1mol NH3•H2O,电路中转移电子______mol,阳极的电极反应式为______.
正确答案
解析
解:(1)根据合成流程可知,设备Ⅰ为合成塔,设备Ⅱ为氨分离器,合成氨的反应为可逆反应,则设备Ⅱ中含有未反应的N2和H2,需要转入合成塔中循环利用,所以A正确,
故答案为:合成塔;A;
(2)合成氨中H2可以由焦炭和水蒸汽反应获得,反应的化学方程式为:C+H2OCO+H2 ,
故答案为:C+H2OCO+H2 ;
(3)原料气中的H2S、CO、CO2等杂质容易造成催化剂中毒,降低催化效果,所以必须将原料气中往往含有的H2S、CO、CO2等杂质除去,防止催化剂中毒;碳酸钾溶液与二氧化碳反应生成碳酸氢钾,反应的离子方程式为:CO32-+CO2+H2O=2HCO3-,
故答案为:防止催化剂中毒;CO32-+CO2+H2O=2HCO3-;
(4)在较低的温度和压强条件下合成氨,获得了较高的产率,而一般合成氨需要较高温度和压强,所以通过能量守恒可知,电磁场可以断裂化学键,降低能耗,
故答案为:在电磁场的作用下,氮氮三键更容易断裂,减少了合成氨反应所需的能量;降低能耗,使反应更容易进行(其他合理答案也可);
(5)利用电解法将NH3•H2O转化为对环境无污染的物质为氮气,阳极失去电子发生氧化反应,电极反应式为:2NH3-6e-=N2+6H+,则1molNH3•H2O完全反应转移了3mol电子,
故答案为:3; 2NH3-6e-=N2+6H+.
硝酸铵不仅是一种重要的氮肥,而且还可制成炸药,应用于军事和采矿等方面.工业上制取硝酸铵的流程图如图,请同答下列问题:
(1)此生产过程中,H2的来源是水煤气,该反应的方程式为______,合成氨的原料气在使用前需要净化,目的是______.
(2)在合成氨的过程中,采取压强为10-30MPa是为了______;在合成硝酸的吸收塔中通入足量空气的目的是______.
(3)在上述工业制硝酸的生产中,B设备中发生反应的化学方程式为______.
(4)生产硝酸的过程中常会产生一些氮的氧化物,可用如下两种方法处理:
碱液吸收法:NO+NO2+2NaOH═2NaNO2+H2O
还原法:8NH3+6NO22+12H2O(NO也有类似的反应)
以上两种方法中,符合绿色化学的是______.
(5)某化肥厂用NH3制备NH4NO3.已知:由NH3制NO的产率是96%、NO制HNO3的产率是92%,则制HNO3,所用去的NH3的质量占总耗NH3质量(不考虑其它损耗)的______%.
(6)硝酸铵是一种常用的氮肥,在贮存和使用该化肥时,应注意的事项及理由是:
正确答案
解析
解:(1)根据工业生产中,氢气来自水煤气,反应原理是:C+H2OCO+H2;工业上在合成氨的过程中,必须对原料进行净化,防止催化剂铁触媒中毒,而减小催化活性,故答案为:C+H2O
CO+H2;防止催化剂中毒;
(2)合成氨反应的化学方程式为:N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)△H=-92.2kJ/mol,反应物气体的化学计量数大于生成物气体的化学计量数,则加压有利于平衡正向移动,提高原料气的转化率,升高温度虽然不利于平衡向正反应方向移动,但能增大反应速率,缩短达到平衡的时间.
合成硝酸的吸收塔中通入空气的目的是利用一氧化氮和氧气按照4:3全部反应生成硝酸;4NO+3O2+2H2O=4HNO3,可使NO循环利用,全部转化成HNO3;
故答案为:加压使化学反应速率加快,有利于平衡正向移动,提高原料气的转化率;可使NO循环利用,全部转化成HNO3;
(3)装置B是氨催化氧化反应:氨气在催化剂作用下被氧气氧化为一氧化氮的反应,反应的化学方程式为:4NH3+5O24NO+6H2O;
故答案为:4NH3+5O24NO+6H2O;
(4)碱液吸收法:NO+NO2+2NaOH═2NaNO2+H2O,NH3还原法:8NH3+6NO2 7N2+12H2O,分析可知碱液吸收法消耗大量的氢氧化钠生成的亚硝酸盐毒,NH3还原法产物无污染,得到合成氨的原料气,故符合绿色化学的是氨气还原法,故答案为:氨气还原法;
(5)由NH3制NO的产率是96%、NO制HNO3的产率是92%,根据氮原子守恒可知,NH3~NO~HNO3,则1mol氨气可得到硝酸1mol×96%×92%=0.8832mol,由HNO3+NH3═NH4NO3,则该反应消耗的氨气的物质的量为0.8832mol,氨气的质量之比等于物质的量之比,则制HNO3所用去的NH3的质量占总耗NH3质量的百分数为×100%=53.1%;即制HNO3所用去的NH3的质量占总耗NH3质量的53.1%,故答案为:53.1;
(6)由于硝酸铵受撞击时易爆炸,因此硝酸铵不能与易燃物混放;不能用铁锤等物将结块的硝酸铵砸碎;不能受到严重撞击,NH4NO3N2O↑+2H2O;铵盐水解显酸性不能和水解显碱性的草木灰混合使用,硝酸铵是易溶于水的物质易在土壤中流失;
①不能与碱性肥料混施;硝酸铵溶液呈碱性;
②不能剧烈撞击;硝酸铵易爆炸;
③不能在雨水较多的地区使用;硝酸铵吸水性强,易流失;
故答案为:①不能与碱性肥料混施;硝酸铵溶液呈碱性;
②不能剧烈撞击;硝酸铵易爆炸;
③不能在雨水较多的地区使用;硝酸铵吸水性强,易流失(任选两条).
氨是一种重要的化工原料,在工农业生产中有很多重要应用
I.工业合成氨的流程示意图如图1:回答下列问题:
(1)设备A中含有电加热器、触媒和热交换器,设备A的名称______,其中发生的化学反应方程式为______;原料氢气的来源是水和碳氢化合物,写出分别采用煤和天然气为原料制取氢气的化学反应方程式:______,______;
(2)设备B的名称______,其中m和n是两个通水口,入水口是______(填“m”或“n”).不宜从相反方向通水的原因______;
(3)设备C的作用是______;
II.制碱工业主要有“氨碱法”和“联合制碱法”两种工艺,氨碱法的工艺如图2所示:
(4)图中的中间产物C是______,D______.(写化学式);
(5)碳酸化塔中发生反应的化学方程式为______;
(6)联合制碱法对氨碱法进行了改进,更加符合绿色化学的重要原则,提高了反应的原子利用率.根据“联合制碱法”总反应,列出计算原子利用率的表达式:原子利用率(%)=______.
正确答案
解析
解:(1)氮气和氢气在合成塔内发生化合反应生成氨气方程式为:N2+3H2 2NH3;碳和水蒸气反应方程式:C+H2O
CO+H2;甲烷和水蒸气反应方程式:CH4+H2O
CO+H2;
故答案为:合成塔;N2+3H2 2NH3;C+H2O
CO+H2;CH4+H2O
CO+H2;
(2)混合气体进入冷却塔冷凝,冷凝水从下口进入上口排除,逆向冷凝效果更好,
故答案为:冷凝器;n;高温气体从冷凝塔上端进入,冷却水从下端进入,逆向冷凝效果更好;
(3)C是分离塔,在分离塔内将液氨和未反应的原理气体分离,
故答案为:在分离塔内将液氨和未反应的原理气体分离;
(4)碳酸钙分解生成生石灰,生石灰与水反应生成氢氧化钙,氯化铵和氢氧化钙反应生成氯化钙和氨气和水,
故答案为:Ca(OH)2;NH3;
(5)二氧化碳、氨气、氯化钠溶液在碳酸化塔中发生反应生成碳酸氢钠和氯化铵方程式为:NH3+CO2+H2O+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl,
故答案为:NH3+CO2+H2O+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl;
(6)根据方程式:NH3+CO2+H2O+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl得:原子利用率==
×100%,
故答案为:×100%.
某企业生产氨气的流程如下:(已知送入合成塔的氮气和氢气的体积比为1:4)
请回答下列问题:
(1)操作①的名称是______,操作④发生的是______变化(选填物理或化学).
(2)写出②的化学方程式______.
(3)检验合成塔中出来的气体中含有氨气的方法是______.
(4)下列变化过程属于氮的固定的是______
A.由氮气合成氨 B.由氨制氯化铵
C.雷雨天气由氮气得硝酸盐 D.碳酸氢铵受热分解
(5)试写出合成塔中发生反应的化学方程式______.
(6)若达平衡后从合成塔出来的高温高压气体中仅含体积分数为25%的氨气,则氮气的转化率为______,从混合气中分离出氨气的措施是______,分离出的氮气和氢气则重新回到合成塔中.
正确答案
解析
解:(1)煤的干馏是指煤在隔绝空气的条件下加热,生成煤焦油、焦炭、焦炉煤气等物质,所以操作①的名称是干馏;液态空气中不同的物质沸点不同分离出氮气,所以操作④的名称为蒸馏,属于物理变化,故答案为:煤的干馏;蒸馏;
(2)碳与水蒸气高温生成水煤气,其反应方程式为C+H2OCO+H2,故答案为:C+H2O
CO+H2;
(3)氨气为碱性气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色,故答案为:用润湿的红色石蕊试纸靠近气体,若试纸变蓝,则说明含有氨气;
(4)将游离态的氮转化为化合态的氮的过程,叫做氮的固定,
A.由氮气合成氨,氮元素由游离态转化为化合态,属于氮的固定,故A正确;
B.由氨制氯化铵,不属于氮的固定,故B错误;
C.雷雨天气由氮气得硝酸盐,氮元素由游离态转化为化合态,属于氮的固定,故C正确;
D.碳酸氢铵受热分解,不属于氮的固定,故D错误;
故答案为:AC.
(5)在合成塔中,氮气和氢气可以合成氨气,即N2+3H2 2NH3,故答案为:N2+3H2
2NH3;
(6)设投料时N2的体积为a,H2的为4a,转化的N2为x,
N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)
起始(mol)a 4a 0
转化(mol)x 3x 2x
平衡(mol)a-x 4a-3x 2x
体积分数为25%的氨气,则=25%,x=0.5a,
则转化率为×100%=50%,氨气易液化,所以从混合气中分离出氨气的操作是降温,
故答案为:50%;降温.
工业合成氨的主要反应为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)(放热反应).下图是工业上合成氨的简要流程示意图,回答下列问题:
①上述流程示意图中的催化剂是______.
②热交换器的作用是______(选填编号).
a.提高N2的转化率 b.充分利用能源,降低成本 c.提高产物的产率
③沿X路线进入压缩机的物质是未反应的N2和H2,循环的目的是______.
④写出一种以氨为原料生产的氮肥______.
正确答案
解析
解:①工业合成氨的催化剂是铁触媒或铁,故答案为:铁触媒或铁;
②热交换器的作用是充分利用反应的热量,利用能源,降低成本,故答案为:b;
③未反应的N2和H2,可以循环使用,这样循环可以提高原料气的利用率,故答案为:提高原料气的利用率;
④合成尿素或硝酸铵或碳酸氢铵必须以氨气为原料,故答案为:尿素或硝酸铵或碳酸氢铵.
以合成氨为核心的氨化学工业,推动了农业、军事等各方面技术的革新,是20世纪化学带给人类的最重要的贡献之一,其中以氨气为原料制备硝酸的过程如下:
(1)工业合成氨气利用的反应是______;
(2)工业上用氨气制取NO的化学方程式:______
某小组计划在中学实验室模拟上述反应过程的某些环节,请你协助他们解决以下问题:
(3)实验室用氯化铵和______反应,制取少量的氨气,该过程的化学应方程式为:______.
正确答案
解析
(1)利用N2和H2合成氨气的反应方程式为N2+3H22NH3,故答案为:N2+3H2
2NH3;
(2)工业上用氨气的催化氧化制取NO,反应方程式为:4NH3+5O24NO+6H2O,故答案为:4NH3+5O2
4NO+6H2O;
(3)实验室利用消石灰和氯化铵混合加热制氨气的反应方程式为Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2H2O+2NH3↑,
故答案为:氢氧化钙(或消石灰);Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2H2O+2NH3↑.
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