- 水溶液中的离子平衡
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下列说法错误的是( )
正确答案
解析
解;A、在水溶液中,乙酸的电离方程式为:CH3COOH⇌CH3COO-+H+,故A错误;
B、有机化合物结构的分析的常用方法为:红外光谱仪、核磁共振仪、质谱仪,故B正确;
C、用金属钠与醇羟基反应,生成氢气,而乙醚不作用所以可区分乙醇和乙醚,故C正确;
D、盐析是物理变化过程,可用来提纯蛋白质并保持其生理活性,故D正确;
故选A.
某一元有机酸HA的溶液中,若未电离的HA分子个数与溶液中的离子个数比为a:b,则HA的电离度(即转化率)是( )
正确答案
解析
解:溶液中存在HA⇌H++A-,则若未电离的HA分子个数与溶液中的离子个数比为a:b,设分别为amol、bmol,则总的HA为amol+mol,电离的HA为
mol,
则HA的电离度为×100%=
×100%,
故选A.
在25℃下,将a mol•L-1的氨水与0.01mol•L-1的盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中c(NH4+)=c(Cl-),则溶液显______性(填“酸”“碱”或“中”);用含a的代数式表示NH3•H2O的电离常数Kb=______.
正确答案
解:在25℃下,平衡时溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=0.005mol/L,根据物料守恒得c(NH3.H2O)=(0.5a-0.005)mol/L,根据电荷守恒得c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,溶液呈中性,NH3•H2O的电离常数Kb==
=
,
故答案为:.
解析
解:在25℃下,平衡时溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=0.005mol/L,根据物料守恒得c(NH3.H2O)=(0.5a-0.005)mol/L,根据电荷守恒得c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,溶液呈中性,NH3•H2O的电离常数Kb==
=
,
故答案为:.
(2015秋•廊坊校级期末)有体积相同、相等pH的烧碱溶液和氨水,下列叙述中正确的是( )
正确答案
解析
解:A.一水合氨是弱电解质,在氨水中存在电离平衡,氢氧化钠是强电解质,在水溶液里完全电离,所以等pH的氨水和氢氧化钠溶液,氨水的浓度大于氢氧化钠溶液,故A错误;
B.等pH的氨水和氢氧化钠,氨水的浓度大于氢氧化钠溶液,则等pH等体积的两种溶液中,氨水的物质的量大于氢氧化钠,则用同浓度的盐酸中和时,氨水消耗盐酸的体积多,故B错误;
C.pH相等的两种溶液中氢氧根离子浓度相等,故C正确;
D.加水稀释氨水促进一水合氨电离,所以稀释等体积后,氨水中氢氧根离子浓度大,则氨水的pH大于氢氧化钠,故D错误;
故选C.
硼酸在玻璃制造和医药领域应用广泛.
(1)元素周期表中存在“对角线”规则,硼与硅的某些化学性质类似,写出硼酸(H3BO3)加热至300℃时分解得到相应氧化物的化学方程式______.
(2)硼酸(H3BO3)溶液中存在如下平衡:H3BO3(aq)⇌BO2-(aq)+H+(aq)+H2O K=5.7×10-10(25℃)
①实验中不慎将NaOH沾到皮肤时,用大量水洗后再涂上硼酸溶液.写出硼酸与NaOH反应的离子方程式______.
②计算25℃时0.7mol•L-1 硼酸溶液中H+的浓度______.
(3)已知25℃时:
下列说法正确的是______
A.碳酸钠溶液滴入硼酸中能观察到有气泡产生
B.碳酸钠溶液滴入醋酸中能观察到有气泡产生
C.等浓度的碳酸和硼酸溶液比较,pH:前者>后者
D.等浓度的碳酸钠和醋酸钠溶液比较,pH:前者>后者.
正确答案
解:(1)加热条件下,硅酸分解生成二氧化硅和水,根据对角线规则知,硼酸分解生成氧化硼和水,反应方程式为2H3BO3 B2O3+3H2O,
故答案为:2H3BO3 B2O3+3H2O;
(2)①硼酸是酸,能和碱发生中和反应生成盐和水,所以和氢氧化钠反应离子方程式为H3BO3+OH-=BO2-+2 H2O,故答案为:H3BO3+OH-=BO2-+2 H2O;
②c(H+)==
mol/L=2×10-5mol•L-1
故答案为:2×10-5mol•L-1;
(3)相同温度、浓度下,酸的电离平衡常数越大,酸的酸性越强,其酸根离子的水解能力越小,根据电离平衡常数知,酸性强弱顺序是CH3COOH>H2CO3>H3BO3>HCO3-,所以离子水解能力碳酸根离子>碳酸氢根离子>醋酸根离子,
A.酸性H2CO3>H3BO3>HCO3-,所以碳酸钠溶液滴入硼酸中生成碳酸氢钠和硼酸钠,没有气体生成,故错误;
B.酸性CH3COOH>H2CO3,所以碳酸钠溶液滴入醋酸中生成醋酸钠、水和二氧化碳,所以能看到有气泡生成,故正确;
C.酸性H2CO3>H3BO3,所以碳酸的电离程度大于硼酸,则等浓度的碳酸和硼酸溶液比较,碳酸的酸性大于硼酸,所以pH:前者<后者,故错误;
D.酸性CH3COOH>H2CO3,所以碳酸根离子水解能力大于醋酸根离子,则等浓度的碳酸钠和醋酸钠溶液比较,pH:前者>后者,故正确;
故选BD.
解析
解:(1)加热条件下,硅酸分解生成二氧化硅和水,根据对角线规则知,硼酸分解生成氧化硼和水,反应方程式为2H3BO3 B2O3+3H2O,
故答案为:2H3BO3 B2O3+3H2O;
(2)①硼酸是酸,能和碱发生中和反应生成盐和水,所以和氢氧化钠反应离子方程式为H3BO3+OH-=BO2-+2 H2O,故答案为:H3BO3+OH-=BO2-+2 H2O;
②c(H+)==
mol/L=2×10-5mol•L-1
故答案为:2×10-5mol•L-1;
(3)相同温度、浓度下,酸的电离平衡常数越大,酸的酸性越强,其酸根离子的水解能力越小,根据电离平衡常数知,酸性强弱顺序是CH3COOH>H2CO3>H3BO3>HCO3-,所以离子水解能力碳酸根离子>碳酸氢根离子>醋酸根离子,
A.酸性H2CO3>H3BO3>HCO3-,所以碳酸钠溶液滴入硼酸中生成碳酸氢钠和硼酸钠,没有气体生成,故错误;
B.酸性CH3COOH>H2CO3,所以碳酸钠溶液滴入醋酸中生成醋酸钠、水和二氧化碳,所以能看到有气泡生成,故正确;
C.酸性H2CO3>H3BO3,所以碳酸的电离程度大于硼酸,则等浓度的碳酸和硼酸溶液比较,碳酸的酸性大于硼酸,所以pH:前者<后者,故错误;
D.酸性CH3COOH>H2CO3,所以碳酸根离子水解能力大于醋酸根离子,则等浓度的碳酸钠和醋酸钠溶液比较,pH:前者>后者,故正确;
故选BD.
甲、乙两瓶氨水的浓度分别为1mol/L 和0.1mol/L,则甲、乙两瓶氨水c(OH-)之比______10(填“大于”、“等于”或“小于”).
正确答案
解:一水合氨是弱电解质,在溶液里存在电离平衡,氨水的浓度越大,一水合氨的电离程度越小,
甲瓶氨水的浓度是乙瓶氨水的浓度的10倍,由于弱电解质的浓度越小,电解质的电离程度越大,则甲瓶氨水的电离度比乙瓶氨水的电离度小,
设甲瓶中氨水的电离程度为a,乙瓶中氨水的电离程度为b,则a<b,
甲瓶中:c(OH-)=1mol/L×a=amol/L,
乙瓶中c(OH-)=1mol/L×b=0.1bmol/L,
所以甲、乙两瓶氨水中c(OH-)之比为:=
<10,
故答案为:小于.
解析
解:一水合氨是弱电解质,在溶液里存在电离平衡,氨水的浓度越大,一水合氨的电离程度越小,
甲瓶氨水的浓度是乙瓶氨水的浓度的10倍,由于弱电解质的浓度越小,电解质的电离程度越大,则甲瓶氨水的电离度比乙瓶氨水的电离度小,
设甲瓶中氨水的电离程度为a,乙瓶中氨水的电离程度为b,则a<b,
甲瓶中:c(OH-)=1mol/L×a=amol/L,
乙瓶中c(OH-)=1mol/L×b=0.1bmol/L,
所以甲、乙两瓶氨水中c(OH-)之比为:=
<10,
故答案为:小于.
醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOH⇌H++CH3COO-,下列叙述正确的是( )
正确答案
解析
解:A.加水稀释醋酸,醋酸分子和氢离子浓度均减小,温度不变,水的离子积常数不变,所以氢氧根离子浓度增大,故A错误;
B.醋酸溶液中加少量的CH3COONa固体,醋酸根离子浓度增大,平衡逆向移动,故B错误;
C.醋酸是弱电解质,只有部分电离,CH3COOH⇌H++CH3COO-,根据电荷守恒得:c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),故C正确;
D.常温下,pH=2的CH3COOH溶液中醋酸浓度大于0.01mol/L,pH=12的NaOH溶液中氢氧化钠浓度等于0.01mol/L,所以两种等体积混合后,酸剩余,溶液呈酸性而使溶液的pH<7,故D正确;
故选CD.
右图是一水溶液在pH从0至14的范围内H2CO3、HCO3-、CO32-三种成分平衡时组成分数,下列叙述不正确的是( )
正确答案
解析
解:A.由图可知,pH为7.4时,HCO3-的最大,则当人体血液的pH约为7.4,则CO2在血液中多以HCO3-的形式存在,故A正确;
B.由图可知,pH为10.25时,c(HCO3-)=c(CO32-),故B正确;
C.由图可知,pH大于12时,溶液中主要存在CO32-,则用CO2和NaOH反应制取Na2CO3,溶液的pH必须控制在12以上,故C正确;
D.1.0mol/L碳酸钠溶液滴定1.0mol/LHCl溶液,在碳酸浓度达到饱和之前,碳酸浓度应逐渐增大,且起始浓度不可能为1.0mol/L,故D错误.
故选D.
本题为《化学反应原理(选修4)》模块选做题
(1)今有常温下两种溶液:(A) 0.1mol•L-1 NH3•H2O溶液 (B) 0.1mol•L-1 NH4Cl溶液.
①溶液(A)的pH______ 7(填“>”、“<”或“=”);
②溶液(B)呈______ 性(填“酸”、“碱”或“中”),升高温度可以______(填“促进”或“抑制”)NH4Cl 的水解;
(2)氮及其化合物在工农业生产、生活中有着重要作用.图1是1molNO2和1molCO反应生成NO和CO2过程中能量变化示意图.请写出NO2和CO反应的热化学方程式______.
(3)已知一定温度和压强下,在容积为VL的密闭容器中充入1mol A和1mol B,保持恒温恒压下反应:A(g)+B(g)⇌C(g)△H<0.达到平衡时,C的体积分数为40%.
试回答有关问题:
①升温时,C的反应速率______(填“加快”、“减慢”或“不变”)
②若平衡时,保持容器容积不变,使容器内压强增大,则平衡______
A.一定向正反应方向移动 B.一定向逆反应方向移动 C.一定不移动 D.不一定移动
③若使温度、压强在上述条件下恒定不变,在密闭容器中充入2mol A和2mol B,则反应达到平衡时,C的体积分数为______;
(4)①事实证明,原电池中发生的反应通常是放热反应.利用下列化学反应可以设计成原电池的是______;
A.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)△H>0
B.NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)△H<0
C.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△H<0
②以KOH溶液为电解质溶液,依据所选反应设计一个原电池,其负极反应式为______;
③电解原理在化学工业中有着广泛的应用.如图2所示电解池中,a为NaCl溶液,X和Y是两块惰性电极板,则电解时的离子方程式为______.
正确答案
解:(1)①一水合氨为弱电解质,在水溶液里部分电离生成氢氧根离子和铵根离子,导致溶液中氢氧根离子浓度大于氢离子浓度,溶液呈碱性,pH>7,故答案为:>;
②氯化铵为强酸弱碱盐,铵根离子水解导致溶液呈酸性,盐类水解是吸热反应,升高温度促进盐类水解,故答案为:酸;促进;
(2)根据图象知,反应物能量大于生成物总能量,所以该反应是放热反应,该反应的△H=E1-E2=134kJ/mol-368kJ/mol=-234KJ/mol,所以其热化学反应方程式为:NO2(g)+CO(g)═NO (g)+CO2(g)△H=-234kJ/mol,故答案为:NO2(g)+CO(g)═NO (g)+CO2(g)△H=-234kJ/mol;
(3)①无论正反应是放热反应还是吸热反应,升高温度C的正逆反应速率都加快,但平衡向逆反应方向移动,故答案为:加快;
②若平衡时,保持容器容积不变,使容器内压强增大,如果反应物、生成物浓度都不变,则平衡不移动,如充入惰性气体,如果反应物或生成物浓度改变,则平衡移动,故选D;
③若使温度、压强在上述条件下恒定不变,在密闭容器中充入2mol A和2molB,则容器的体积增大为原来的2倍,两个容器中各物质浓度都相等,相当于等效平衡,所以反应物的转化率不变,则反应达到平衡时,C的体积分数为40%,故答案为:40%;
(4)①能设计成原电池的化学反应必须是自发进行的放热的氧化还原反应,
A.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)△H>0,该反应是吸热反应,所以不能设计成原电池,故错误;
B.NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)△H<0,该反应是不是氧化还原反应,所以不能设计成原电池,故错误;
C.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△H<0,该反应是自发进行的放热的氧化还原反应,所以能设计成原电池,故正确;
故选C;
②负极上氢气失电子和氢氧根离子反应生成水,电极反应式为:2H2+4OH--4e-=4H2O,
故答案为:2H2+4OH--4e-=4H2O;
③用惰性电极电解氯化钠溶液时,阳极上氯离子放电生成氯气、阴极上氢离子放电生成氢气,同时电解质溶液中生成氢氧根离子,电池反应式为:2Cl-+2H2O H2↑+Cl2↑+2OH-,故答案为:2Cl-+2H2O
H2↑+Cl2↑+2OH-.
解析
解:(1)①一水合氨为弱电解质,在水溶液里部分电离生成氢氧根离子和铵根离子,导致溶液中氢氧根离子浓度大于氢离子浓度,溶液呈碱性,pH>7,故答案为:>;
②氯化铵为强酸弱碱盐,铵根离子水解导致溶液呈酸性,盐类水解是吸热反应,升高温度促进盐类水解,故答案为:酸;促进;
(2)根据图象知,反应物能量大于生成物总能量,所以该反应是放热反应,该反应的△H=E1-E2=134kJ/mol-368kJ/mol=-234KJ/mol,所以其热化学反应方程式为:NO2(g)+CO(g)═NO (g)+CO2(g)△H=-234kJ/mol,故答案为:NO2(g)+CO(g)═NO (g)+CO2(g)△H=-234kJ/mol;
(3)①无论正反应是放热反应还是吸热反应,升高温度C的正逆反应速率都加快,但平衡向逆反应方向移动,故答案为:加快;
②若平衡时,保持容器容积不变,使容器内压强增大,如果反应物、生成物浓度都不变,则平衡不移动,如充入惰性气体,如果反应物或生成物浓度改变,则平衡移动,故选D;
③若使温度、压强在上述条件下恒定不变,在密闭容器中充入2mol A和2molB,则容器的体积增大为原来的2倍,两个容器中各物质浓度都相等,相当于等效平衡,所以反应物的转化率不变,则反应达到平衡时,C的体积分数为40%,故答案为:40%;
(4)①能设计成原电池的化学反应必须是自发进行的放热的氧化还原反应,
A.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)△H>0,该反应是吸热反应,所以不能设计成原电池,故错误;
B.NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)△H<0,该反应是不是氧化还原反应,所以不能设计成原电池,故错误;
C.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△H<0,该反应是自发进行的放热的氧化还原反应,所以能设计成原电池,故正确;
故选C;
②负极上氢气失电子和氢氧根离子反应生成水,电极反应式为:2H2+4OH--4e-=4H2O,
故答案为:2H2+4OH--4e-=4H2O;
③用惰性电极电解氯化钠溶液时,阳极上氯离子放电生成氯气、阴极上氢离子放电生成氢气,同时电解质溶液中生成氢氧根离子,电池反应式为:2Cl-+2H2O H2↑+Cl2↑+2OH-,故答案为:2Cl-+2H2O
H2↑+Cl2↑+2OH-.
(2015秋•永春县校级月考)在0.1mol•L-1CH3COOH溶液中存在如下电离平衡:CH3COOH⇌CH3COO-+H+,对于该平衡,下列叙述正确的是( )
正确答案
解析
解:A.加入水时,醋酸的电离平衡正向移动,c(H+)减小,故A错误;
B.加入少量NaOH固体中和了H+,降低了c(H+),平衡向正反应方向移动,故B正确;
C.醋酸部分电离,0.1mol•L-1CH3COOH溶液中c(H+)小于0.1mol•L-1,加入少量0.1mol•L-1 HCl溶液,增大了c(H+),电离平衡逆向移动,故C错误;
D.加入少量CH3COONa固体,增大了溶液中c(CH3COO-),电离平衡逆向移动,故D错误;
故选B.
与纯水的电离相似,液氨中也存在着微弱的电离:2NH3⇌NH4++NH2-据此判断以下叙述中错误的是( )
正确答案
解析
解:A.液氨电离中存在电离平衡,所以液氨中含有 NH3、NH4+、NH2- 等粒子,故A正确;
B.液氨中 c (NH4+ )与 c (NH2- )的乘积只与温度有关,与溶液的浓度无关,所以只要温度一定,液氨中 c (NH4+ )与 c (NH2- )的乘积为定值,故B正确;
C.液氨的电离是微弱的,所以液氨电离达到平衡状态时,c (NH4+ )=c (NH2- )<c (NH3 ),故C错误;
D.只要不破坏氨分子的电离平衡,液氨电离出的NH4+ 和NH2- 的物质的量就相等,因为溶液的体积相等,所以c (NH4+ )=c (NH2- ),故D正确;
故选:C.
下列实验方法、结论合理的是( )
正确答案
解析
解:A.增加反应物用量,反应物的浓度不一定增大,所以反应速率不一定加快,故A错误;
B.同浓度的CaCl2和NaCl溶液中,氯化钙中氯离子浓度是氯化钠中的2倍,根据Ksp=C(Ag+).C(Cl-)知,氯离子浓度越大,银离子浓度越小,即氯化银的溶解度越小,所以氯化银CaCl2的溶解度小于同浓度的NaCl溶液中的溶解度,故B错误;
C.pH相同的两种一元酸HA溶液和HB溶液与足量Zn反应,HA比HB反应速率快,说明反应过程中,HA中氢离子浓度大于HB中氢离子浓度,所以HA酸性更弱,故C错误;
D.根据反应Na2CO3+H2O⇌NaHCO3+NaOH、2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O、2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O知,分别蒸干并灼烧,所得固体的成分均为碳酸钠,故D正确;
故选D.
水的电离平衡曲线如图所示.
(1)若以A点表示25℃时水在电离平衡时的离子浓度,当温度升到100℃时,水的电离平衡状态到B点,则此时水的离子积从______增加到______.
(2)将常温下的pH=8的Ba(OH)2溶液升至100℃,则Ba(OH)2溶液的pH:______.
A、>10 B、=6 C、6~8 D、>8 E、不能确定
(3)已知AnBm的离子积=[c(Am+)]n•[c(Bn-)]m,式中c(Am+)n和c(Bn-)m表示离子的物质的量浓度幂.在某温度下,Ca(OH)2的浓度为0.02mol•L-1,其离子积为______.
正确答案
10-14
10-12
B
3.2×10-5mol3/L3
解析
解:(1)25℃时纯水中c(H+)=c(OH-)=10-7 mol/L,Kw=c(H+)•c(OH-)=10-14 ,当温度升高到100℃,纯水中c(H+)=c(OH-)=10-6 mol/L,
Kw=c(H+)•c(OH-)=10-12 ;
故答案为:10-14 ;10-12;
(2)将常温下的pH=8的Ba(OH)2溶液中氢氧根离子浓度为10-6 mol/L,升至100℃,则Ba(OH)2溶液中氢离子浓度为10-6 mol/L,所以溶液的pH=6,
故选:B;
(3)该溶液中氢氧根离子浓度为0.04mol/L,钙离子浓度为0.02mol/L,则离子积常数=(0.02mol/L)×(0.04mol/L)2=3.2×10-5mol3/L3,
故答案为:3.2×10-5mol3/L3.
常温时,下列溶液的pH或微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
正确答案
解析
解:A.常温时,某溶液中由水电离出的c(H+)=1×10-a mol/L,若a>7时,说明水的电离受到抑制,可能为酸溶液,也可能为碱溶液,如为酸溶液,则pH=a,如为碱溶液,则pH=14-a,故A错误;
B.水解程度大于电离程度,溶液呈碱性,所以离子浓度大小为:c(K+)>c(HA-)>c(OH-)>c(A2-),故B错误;
C.将0.2mol/L的某一元酸HA溶液和0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合后溶液pH大于7,得到等浓度的HA和NaA,溶液呈碱性,水解大于电离,所以反应后的混合液:c(HA)>C(Na+)>c(A-),故C正确;
D.假设各为1mol,则n(Na2CO3)=n(NaHCO3),存在2n(Na+)=3n(Na2CO3)+3n(NaHCO3),根据物料守恒,应有2c(Na+)=3c(CO32-)+3c(HCO3-)+3c(H2CO3),故D错误;
故选C.
(1)某二元酸(化学式用H2A表示)在水中的店里方程式是H2A═H++HA-,HA-⇌H++A2-,试完成下列问题:Na2A溶液显______(填“酸性”、“中性”或“碱性”).理由是______ (用离子方程式表示).
(2)常温下,pH=5的NH4Cl溶液与pH=5的HCl溶液中由水电离出的c(H+)分别是______、______.
(3)室温下pH=9的NaOH溶液和pH=9的CH3COONa溶液,设由水电离产生的OH-的物质的量浓度分别为A和B,则A和B的关系为______.
(4)为了使CH3COONa溶液中Na+浓度与CH3COO-的浓度为1:1,可在CH3COONa溶液中(恒温)加入______.
①适量的盐酸 ②适量的NaCl ③适量的醋酸 ④适量的CH3COONa ⑤适量的NaOH ⑥适量的KOH.
正确答案
碱性
A2-+H2O⇌HA-+OH-
10-5mol•L-1
10-9mol•L-1
A:B=10-4:1
③⑥
解析
解:(1)该二元酸第一步完全电离,第二步部分电离,说明A2-能水解、HA-只电离不水解,Na2A水溶液中A2-水解导致溶液呈碱性,水解方程式为A2-+H2O⇌HA-+OH-,故答案为:碱性;A2-+H2O⇌HA-+OH-;
(2)氯化铵溶液中氢离子就是水电离出的,则氯化铵溶液中由水电离出的c(H+)=10-5 mol•L-1,盐酸溶液中水电离出的c(H+)=c(OH-)=mol/L=10-9 mol•L-1,
故答案为:10-5mol•L-1;10-9mol•L-1;
(3)氢氧化钠抑制水电离,醋酸钠促进水电离,所以氢氧化钠溶液中水电离出的c(OH-)等于c(H+),醋酸钠溶液中水电离出的c(OH-)等于水离子积常数与C(H+)的比值,则氢氧化钠溶液中水电离出的c(OH-)=
10-9 mol/L,醋酸钠溶液中水电离出的c(OH-)=mol/L=10-5 mol/L,所以A:B=10-4:1,
故答案为:A:B=10-4:1;
(4)①加入盐酸后,醋酸根离子转化成醋酸,导致溶液中醋酸根离子浓度更小,则配制CH3COO-与Na+离子物质的量浓度之比小于1:1,故①错误;
②加入氯化钠后,钠离子浓度增大,配制CH3COO-与Na+离子物质的量浓度之比小于1:1的溶液,故②错误;
③加入适量的醋酸可以增大醋酸根离子的浓度,从而使使CH3COONa溶液中Na+浓度与CH3COO-的浓度为1:1,故③正确;
④加入适量的CH3COONa,由于醋酸根部分水解,CH3COO-与Na+离子物质的量浓度之比一定小于1:1,故④错误;
⑤醋酸根离子在水溶液中水解显碱性,加入NaOH,氢氧根离子抑制醋酸根离子的水解,但钠离子浓度增大,配制CH3COO-与Na+离子物质的量浓度之比小于1:1的溶液,故⑤错误;
⑥醋酸根离子在水溶液中水解显碱性,加入KOH,氢氧根离子抑制醋酸根离子的水解,配制CH3COO-与Na+离子物质的量浓度之比约为1:1的溶液,故⑥正确;
故答案为:③⑥.
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