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简答题

铵明矾[(NH4xAly(SO4m•nH2O]为无色、透明晶体.工业常用于制造颜料、媒染剂、净水剂等.制取铵明矾的工艺流程图如下:

(1)25℃时,将0.2mol•L-1的氨水与0.1mol•L-1的H2SO4溶液等体积混合,所得溶液的pH=5,则该温度下氨水的电离常数Kb______.(忽略混合时溶液体积的变化)

(2)铵明矾的化学式可通过下列实验测定:准确称取4.53g铵明矾配成溶液,加入盐酸酸  化的BaCl2溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色沉淀4.66g.另取4.53g铵明矾,配制成250.00mL溶液.准确量取25.00mL 溶液,调节溶液pH约为3.5,加入30.00mL 0.0500mol•L-1乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)标准溶液,加热至沸,使Al3+与Na2H2Y的反应迅速定量进行;待反应完成后调节溶液为5~6,加入二甲酚橙指示剂,再用0.0500mol•L-1Zn2+滴定液返滴定过量的Na2H2Y,至滴定终点消耗Zn2+滴定液10.00mL.反应的离子方程式为:Al3++H2Y2-═AlY-+2H+,Zn2++H2Y2-═ZnY2-+2H+

①若返滴定时,滴定管在使用前未用Zn2+滴定液润洗,测得的Al3+含量将______(填“偏高”、或“偏低”或“不变”);

②调节溶液pH约为3.5的目的是______

③通过计算确定铵明矾的化学式(写出计算过程)..

正确答案

解:(1)将0.2mol•L-1的氨水与0.1mol•L-1的H2SO4溶液等体积混合,二者恰好反应生成硫酸铵,生成硫酸铵的浓度为:0.05mol/L,铵根离子水解生成一水合氨和氢离子,水解反应方程式为:NH4++H2O⇌NH3•H2O+H+,所得溶液的pH=5,则c(H+)=10-5,c(NH3•H2O)=c(H+)=10-5,c(OH-)==1×10-9,c(NH4+)=0.1-10-5,K===1×10-5,故答案为:1×10-5

(2)①若返滴定时,滴定管在使用前未用Zn2+滴定液润洗,导致锌离子浓度偏低,所用体积偏大,据此计算出未和铝离子反应的乙二胺四乙酸二钠溶液偏多,和铝离子反应的乙二胺四乙酸二钠偏少,由此计算的铝离子浓度偏低;故答案为:偏低;

②本实验是用乙二胺四乙酸二钠滴定铝离子,调节pH为3.5,酸性条件下抑制了铝离子的水解,保证所有铝离子和乙二胺四乙酸二钠反应,故答案为:抑制Al3+水解;

③n(铵明矾)=4.53g÷453g/mol=0.01mol,n(SO42-)=n(BaSO4)=4.66g÷233g/mol=0.02mol,

n(Al3+)=250mL÷25mL×0.0500mol/L×(30.00-10.00)×10-3L=0.01mol,

由电荷守恒知:n(NH4+)=2n(SO42-)-3n(Al3+)=0.02mol×2-0.01mol×3=0.01mol

n(H2O)=(4.53-0.02×96-0.01×27-0.01×18)g÷18g/mol=0.12mol,

所以n(Al3+):n(NH4+):n(SO42-):n(H2O)=0.01mol:0.01mol:0.02mol:0.12mol=1:1:2:12,

铵明矾的化学式为:NH4Al(SO42•12H2O,

答:铵明矾的化学式为NH4Al(SO42•12H2O.

解析

解:(1)将0.2mol•L-1的氨水与0.1mol•L-1的H2SO4溶液等体积混合,二者恰好反应生成硫酸铵,生成硫酸铵的浓度为:0.05mol/L,铵根离子水解生成一水合氨和氢离子,水解反应方程式为:NH4++H2O⇌NH3•H2O+H+,所得溶液的pH=5,则c(H+)=10-5,c(NH3•H2O)=c(H+)=10-5,c(OH-)==1×10-9,c(NH4+)=0.1-10-5,K===1×10-5,故答案为:1×10-5

(2)①若返滴定时,滴定管在使用前未用Zn2+滴定液润洗,导致锌离子浓度偏低,所用体积偏大,据此计算出未和铝离子反应的乙二胺四乙酸二钠溶液偏多,和铝离子反应的乙二胺四乙酸二钠偏少,由此计算的铝离子浓度偏低;故答案为:偏低;

②本实验是用乙二胺四乙酸二钠滴定铝离子,调节pH为3.5,酸性条件下抑制了铝离子的水解,保证所有铝离子和乙二胺四乙酸二钠反应,故答案为:抑制Al3+水解;

③n(铵明矾)=4.53g÷453g/mol=0.01mol,n(SO42-)=n(BaSO4)=4.66g÷233g/mol=0.02mol,

n(Al3+)=250mL÷25mL×0.0500mol/L×(30.00-10.00)×10-3L=0.01mol,

由电荷守恒知:n(NH4+)=2n(SO42-)-3n(Al3+)=0.02mol×2-0.01mol×3=0.01mol

n(H2O)=(4.53-0.02×96-0.01×27-0.01×18)g÷18g/mol=0.12mol,

所以n(Al3+):n(NH4+):n(SO42-):n(H2O)=0.01mol:0.01mol:0.02mol:0.12mol=1:1:2:12,

铵明矾的化学式为:NH4Al(SO42•12H2O,

答:铵明矾的化学式为NH4Al(SO42•12H2O.

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4,7-二甲基香豆素(熔点:132.6℃)是一种重要的香料,广泛分布于植物界中,由间-甲苯酚为原料的合成反应如下:

实验装置图如图:

主要实验步骤:

步骤1:向装置a中加入60mL浓硫酸,并冷却至0℃以下,搅拌下滴入间-甲苯酚30mL(0.29mol)和乙酰乙酸乙酯26.4mL (0.21mol)的混合物.

步骤2:保持在10℃下,搅拌12h,反应完全后,将其倒入冰水混合物中,然后抽滤、水洗得粗产品

步骤3:粗产品用乙醇溶解并重结晶,得白色针状晶体并烘干,称得产品质量为33.0g.

(1)简述装置b中将活塞上下部分连通的目的______

(2)浓H2SO4需要冷却至0℃以下的原因是______

(3)反应需要搅拌12h,其原因是______

(4)本次实验产率为______(百分数保留一位小数).

(5)实验室制备乙酸乙酯的化学反应方程式______,用______(填药品名称)收集粗产品,用______(填操作名称)的方法把粗产品分离.

正确答案

解:(1)装置中装置b中将活塞上下部分连通具有平衡气压的作用,使漏斗中间甲苯酚30mL(0.29mol)和乙酰乙酸乙酯26.4mL (0.21mol)的混合物顺利流下,故答案为:平衡上下气压,使漏斗中液体顺利流下;

(2)浓硫酸具有强氧化性和脱水性,反应温度高浓硫酸能使有机物氧化和脱水碳化,发生副反应,所以浓H2SO4需要冷却至0℃以下,故答案为:防止浓H2SO4将有机物氧化或炭化;

(3)不断的搅拌反应混合物,可以使反应物充分接触反应,从而提高反应产率,故答案为:使反应物充分接触反应,提高反应产率;

 (4))已知间甲苯酚30mL(0.29mol)、乙酰乙酸乙酯26.4mL(0.21mol),若完全反应间甲苯酚过量,按照乙酰乙酸乙酯计算理论产量为0.21mol×176g/mol=36.96g,则产率×100%≈89.0%,故答案为:89.0%;

(5)酯化反应的本质为酸脱羟基,醇脱氢,乙酸与乙醇在浓硫酸作用下加热发生酯化反应生成乙酸乙酯和水,该反应方程式为:CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O,制备乙酸乙酯时常用饱和碳酸钠溶液吸收乙酸乙酯,除去乙醇和乙酸、降低乙酸乙酯的溶解度,便于分层,乙酸乙酯不溶于水溶液,所以分离的方法为分液,故答案为:CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O;饱和的碳酸钠溶液;分液.

解析

解:(1)装置中装置b中将活塞上下部分连通具有平衡气压的作用,使漏斗中间甲苯酚30mL(0.29mol)和乙酰乙酸乙酯26.4mL (0.21mol)的混合物顺利流下,故答案为:平衡上下气压,使漏斗中液体顺利流下;

(2)浓硫酸具有强氧化性和脱水性,反应温度高浓硫酸能使有机物氧化和脱水碳化,发生副反应,所以浓H2SO4需要冷却至0℃以下,故答案为:防止浓H2SO4将有机物氧化或炭化;

(3)不断的搅拌反应混合物,可以使反应物充分接触反应,从而提高反应产率,故答案为:使反应物充分接触反应,提高反应产率;

 (4))已知间甲苯酚30mL(0.29mol)、乙酰乙酸乙酯26.4mL(0.21mol),若完全反应间甲苯酚过量,按照乙酰乙酸乙酯计算理论产量为0.21mol×176g/mol=36.96g,则产率×100%≈89.0%,故答案为:89.0%;

(5)酯化反应的本质为酸脱羟基,醇脱氢,乙酸与乙醇在浓硫酸作用下加热发生酯化反应生成乙酸乙酯和水,该反应方程式为:CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O,制备乙酸乙酯时常用饱和碳酸钠溶液吸收乙酸乙酯,除去乙醇和乙酸、降低乙酸乙酯的溶解度,便于分层,乙酸乙酯不溶于水溶液,所以分离的方法为分液,故答案为:CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O;饱和的碳酸钠溶液;分液.

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甲酸钙广泛用于食品、化工、石油等工业生产上,在300-400℃时分解.实验室制取的方法之一是利用反应:Ca(0H)2+2HCH0+2H2O2═Ca(HCOO)2+4H2O.实验室制取时,将工业用氢氧化钙和甲醛(HCHO)依次加入质量分数为30%-70%的过氧化氢溶液中(投料物质的量之比为1:2:1.2),最终可得到质量分数为98%上且重金属含量极低的优质产品.

(1)反应温度最好控制在30-70℃,温度不宜过高,其主要原因是______

(2)制备时在混合溶液中要加入微量硼酸钠以抑制甲醛发生副反应,同时还要加入少量的Na2S溶液,加入硫化钠的目的是______

(3)结束后需调节溶液的pH为7-8,其目的是______,最后经结晶分离,干燥得产品.

(4)饲料行业中,甲酸钙常与草酸钙混合使用,现取0.388g Ca(HCOO)2与CaC2O4的混合物,先加入稀H2SO4溶解,再用0.1000mol•L-1的KMnO4标准溶液滴定,终点时消耗KMnO4溶液20.00mL.

已知滴定时发生反应的离子方程式如下(未配平):

Ⅰ.MnO4-+HCOOH+H+→Mn2++CO2↑+H2O

Ⅱ.MnO4-+H2C2O4+H+→Mn2++CO2↑+H2O

①滴定操作过程中需要用到的仪器有______(填字母);

②达到滴定终点的现象是______

③原混合物中Ca(HCOO)2与CaC2O4的物质的量之比为______

正确答案

解:(1)过氧化氢受热易分解:2H2O22H2O+O2↑,温度较高时,双氧水易分解,甲醛沸点只有-19.5℃,易挥发,则反应温度最好控制在30-70℃之间,温度不易过高,能防止H2O2分解和甲醛挥发;

故答案为:防止H2O2分解和甲醛挥发;

(2)制备时在混合溶液中要加入微量硼酸钠抑制甲醛发生副反应外,还要加入少量的Na2S溶液,硫化钠与重金属离子结合生成硫化物,硫化物难溶于水,可以除去重金属离子;

故答案为:除去重金属离子(使重金属离子形成硫化物沉淀除去);

(3)甲酸根离子为弱酸根离子,则甲酸钙水解显弱碱性,调节溶液pH 7~8,溶液为弱碱性能抑制甲酸钙水解,结束后需调节溶液的pH 7~8,显弱碱性,能除去甲酸,

故答案为:防止甲酸钙水解(或除去甲酸);

(4)①滴定操作中需要使用滴定管和锥形瓶,即B、D正确,

故答案为:B、D;

②滴定结束之前溶液为无色,滴定结束时高锰酸钾溶液过量,溶液变为紫色,所以滴定终点颜色变化为:无色变为紫色或高锰酸钾溶液不褪色,

故答案为:无色变为紫色或高锰酸钾溶液不褪色;

③HCOOH反应中C由+2价升高为二氧化碳中+4价,MnO4-中Mn由+7价降为Mn2+中的+2价,要使氧化剂与还原剂得失电子相等则H2C2O4系数为5,MnO4-系数为2,结合原子个数守恒,反应方程式:2MnO4-+5HCOOH+6H+=2Mn2++5CO2↑+8H2O;H2C2O4反应中C由+3价升高为二氧化碳中+4价,MnO4-中Mn由+7价降为Mn2+中的+2价,要使氧化剂与还原剂得失电子相等则H2C2O4系数为5,MnO4-系数为2,结合原子个数守恒,反应方程式:5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O;则Ca(HCOO)2~5CaC2O4~2KMnO4,设原混合物中Ca(HCOO)2与CaC2O4的物质的量分别为x、y,则130x+128y=0.388,x+y=0.1×20×10-3,解得:x=0.002mol,y=0.001mol,原混合物中Ca(HCOO)2与CaC2O4的物质的量之比为0.002mol:0.001mol=2:1,

故答案为:2:1.

解析

解:(1)过氧化氢受热易分解:2H2O22H2O+O2↑,温度较高时,双氧水易分解,甲醛沸点只有-19.5℃,易挥发,则反应温度最好控制在30-70℃之间,温度不易过高,能防止H2O2分解和甲醛挥发;

故答案为:防止H2O2分解和甲醛挥发;

(2)制备时在混合溶液中要加入微量硼酸钠抑制甲醛发生副反应外,还要加入少量的Na2S溶液,硫化钠与重金属离子结合生成硫化物,硫化物难溶于水,可以除去重金属离子;

故答案为:除去重金属离子(使重金属离子形成硫化物沉淀除去);

(3)甲酸根离子为弱酸根离子,则甲酸钙水解显弱碱性,调节溶液pH 7~8,溶液为弱碱性能抑制甲酸钙水解,结束后需调节溶液的pH 7~8,显弱碱性,能除去甲酸,

故答案为:防止甲酸钙水解(或除去甲酸);

(4)①滴定操作中需要使用滴定管和锥形瓶,即B、D正确,

故答案为:B、D;

②滴定结束之前溶液为无色,滴定结束时高锰酸钾溶液过量,溶液变为紫色,所以滴定终点颜色变化为:无色变为紫色或高锰酸钾溶液不褪色,

故答案为:无色变为紫色或高锰酸钾溶液不褪色;

③HCOOH反应中C由+2价升高为二氧化碳中+4价,MnO4-中Mn由+7价降为Mn2+中的+2价,要使氧化剂与还原剂得失电子相等则H2C2O4系数为5,MnO4-系数为2,结合原子个数守恒,反应方程式:2MnO4-+5HCOOH+6H+=2Mn2++5CO2↑+8H2O;H2C2O4反应中C由+3价升高为二氧化碳中+4价,MnO4-中Mn由+7价降为Mn2+中的+2价,要使氧化剂与还原剂得失电子相等则H2C2O4系数为5,MnO4-系数为2,结合原子个数守恒,反应方程式:5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O;则Ca(HCOO)2~5CaC2O4~2KMnO4,设原混合物中Ca(HCOO)2与CaC2O4的物质的量分别为x、y,则130x+128y=0.388,x+y=0.1×20×10-3,解得:x=0.002mol,y=0.001mol,原混合物中Ca(HCOO)2与CaC2O4的物质的量之比为0.002mol:0.001mol=2:1,

故答案为:2:1.

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题型:填空题
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填空题

高铁酸钾的确是一种新型、高效、多功能水处理剂,应用前景广阔.实验室以次氯酸盐和铁盐为原料制备少量高铁酸钾的操作步骤如下:

(1)制备次氯酸钾强碱性饱和溶液:①在100mL水中溶解56gKOH,冷至室温后倒入三口瓶中(装置见右图),冷水浴冷却,通入Cl2,用电动搅拌器不断搅拌,直至溶液变为黄绿色且有少量白色晶体析出为止.②将饱和次氯酸钾倒入烧杯并置于冷水浴中.在不断搅拌下,分几次加入130gKOH固体.用玻璃砂芯漏斗过滤,弃去残渣(主要成分为KCl和少量KOH、KClO),得次氯酸钾强碱性饱和溶液.

①石灰乳的作用是______.石灰乳参与反应的化学方程式______

②反应过程中和保存饱和次氯酸钾中用冷水浴冷却的原因是______

______(以必要文字和方程式加以说明).

③在上述制备过程中不断搅拌原因是______(以必要文字加以说明).

(2)合成高铁酸钾:将次氯酸钾饱和溶液转入烧杯,冷水浴冷却,在剧烈搅拌下分次加入13.5g研细的FeCl3•6H2O,立即产生大量紫黑色K2FeO4.加少量稳定剂Na2SiO3•9H2O和CuCl2•2H2O,反应30min后,分次加入100gKOH固体,保持温度在20℃以下,陈化30min,用玻璃砂芯漏斗抽滤,得高铁酸钾粗品.

①写出合成高铁酸钾的离子方程式______

②13.53gFeCl3•6H2O理论上可制得高铁酸钾______g.

(3)高铁酸钾的净水原理:①高铁酸钾在水中发生反应生成Fe(OH)3胶体.写出化学方程式______

______.②高铁酸钾作为水处理剂发挥的作用是____________

正确答案

除去未反应氯气,防止氯气污染空气

2Ca(OH)2+2Cl2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O

温度高时,反应生成氯酸钾,6KOH+3Cl25KCl+KClO3+3H2O,

降低了次氯酸钾的产量

反应放热,不利于次氯酸钾的生成.

Fe3++3OH-=Fe(OH)3,2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O

9.9

4K2FeO4+10H2O=4Fe(OH)3(胶体)+8KOH+3O2

删除此空

消毒

净水

解析

解:(1)①氯气有毒,污染空气,石灰乳与氯气反应方程式为:2Ca(OH)2+2Cl2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O.石灰乳除去未反应氯气,防止氯气污染空气.

故答案为:除去未反应氯气,防止氯气污染空气;2Ca(OH)2+2Cl2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O.

②温度不同时,氯气与KOH反应的产物也不同,常温下,生成次氯酸钾,受热时生成氯酸钾.温度高时,反应生成氯酸钾,6KOH+3Cl25KCl+KClO3+3H2O,降低了次氯酸钾的产量.

故答案为:温度高时,反应生成氯酸钾,6KOH+3Cl25KCl+KClO3+3H2O,降低了次氯酸钾的产量.

③反应放热,不利于次氯酸钾的生成.

故答案为:反应放热,不利于次氯酸钾的生成.

(2)①铁离子与氢氧根离子生成氢氧化铁,氢氧化铁被次氯酸根氧化为高铁酸根(FeO42-)同时生成Cl-、H2O.

反应的离子方程式为:Fe3++3OH-=Fe(OH)3,2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O.

故答案为:Fe3++3OH-=Fe(OH)3,2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O.

②13.53gFeCl3•6H2O的物质的量为n(FeCl3•6H2O)==0.05mol,根据铁元素守恒可知n(K2FeO4)=0.05mol,所以m(K2FeO4)=0.05mol×198g/mol=9.9g.

故答案为:9.9.

(3))①高铁酸钾与水反应生成氧气和Fe(OH)3(胶体)、氢氧化钾,反应方程式为4K2FeO4+10H2O=4Fe(OH)3(胶体)+8KOH+3O2

故答案为:4K2FeO4+10H2O=4Fe(OH)3(胶体)+8KOH+3O2

②高铁酸钾与水反应过程中生成原子氧[O]和Fe(OH)3胶体,高铁酸钾与生成原子氧[O]具有强氧化性,杀菌消毒,Fe(OH)3胶体吸附悬浮物质净水.

故答案为:消毒、净水.

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题型:简答题
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简答题

用菱锌矿(主要成分为碳酸锌,还含有Fe2+、Fe3+、Mg2+、Ca2+、Cu2+等)制备氯化锌的一种流程如下:

(1)在反应3前要将菱锌矿研磨,其目的是______

(2)反应4将Fe2+氧化为Fe3+,该反应的离子方程式为______

(3)加入氧化锌调节pH=4.5,反应5的离子方程式为____________

(4)锌粉不在反应4之前加入的原因是______

(5)若用石墨作电极电解滤液Y,则可以得到参与本流程反应的物质有______

正确答案

解:(1)依据影响化学反应速率的因素分析判断,增大接触面积会增大反应速率,故答案为:增大反应物接触面积,使反应3反应速率加快;

(2)反应1是氯气与氢氧化钠溶液反应,产物是NaClO、NaClO3和水,反应3中加入了过量盐酸,反应4中将Fe2+氧化为Fe3+,反应的离子方程式为:2Fe2++ClO-+2H+═2Fe3++Cl-+H2O,

故答案为:2Fe2++ClO-+2H+═2Fe3++Cl-+H2O;

(3)加入氧化锌调节溶液的pH=4.5,同时得到红褐色沉淀Fe(OH)3,同时不引入新的杂质;反应的离子方程式为:ZnO+2H+═Zn2++H2O,Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3↓+3H+

故答案为:ZnO+2H+═Zn2++H2O;Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3↓+3H+

(4)因为菱锌矿中含有杂质离子Fe3+,以及加入的盐酸均可以与锌粉反应,这样锌的用量增加,并造成后续反应中所用的次氯酸钠或氯酸钠的用量也增加,

故答案为:Zn和H+以及Fe3+反应,将增加Zn的用量以及后续实验中次氯酸钠(或氯酸钠)的用量;

(5)滤液Y是ZnCl2,用石墨作电极,电解时首先得到H2和Cl2,当ZnCl2浓度较大时还可以得到Zn,故答案为:H2、Cl2、Zn.

解析

解:(1)依据影响化学反应速率的因素分析判断,增大接触面积会增大反应速率,故答案为:增大反应物接触面积,使反应3反应速率加快;

(2)反应1是氯气与氢氧化钠溶液反应,产物是NaClO、NaClO3和水,反应3中加入了过量盐酸,反应4中将Fe2+氧化为Fe3+,反应的离子方程式为:2Fe2++ClO-+2H+═2Fe3++Cl-+H2O,

故答案为:2Fe2++ClO-+2H+═2Fe3++Cl-+H2O;

(3)加入氧化锌调节溶液的pH=4.5,同时得到红褐色沉淀Fe(OH)3,同时不引入新的杂质;反应的离子方程式为:ZnO+2H+═Zn2++H2O,Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3↓+3H+

故答案为:ZnO+2H+═Zn2++H2O;Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3↓+3H+

(4)因为菱锌矿中含有杂质离子Fe3+,以及加入的盐酸均可以与锌粉反应,这样锌的用量增加,并造成后续反应中所用的次氯酸钠或氯酸钠的用量也增加,

故答案为:Zn和H+以及Fe3+反应,将增加Zn的用量以及后续实验中次氯酸钠(或氯酸钠)的用量;

(5)滤液Y是ZnCl2,用石墨作电极,电解时首先得到H2和Cl2,当ZnCl2浓度较大时还可以得到Zn,故答案为:H2、Cl2、Zn.

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