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(8分)运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反应有重要意义。

(1)合成氨反应N2 (g)+3H2(g) 2NH3(g),若在恒温、恒压条件下向平恒体系中通入氩气,则平衡          移动(填“向左”“向右”或“不”);使用催化剂          反应的△H(填“增大” “减小” 或“不改变”)。

(2)已知:O2 (g)=O2+(g)+e-                       H1=" 1175.7" kJ·mol-1

PtF6(g)+ e-==PtF6-(g)                                   H2=" —771.1" kJ·mol-1

O2+PtF6-(S)=O2+ (g)+ PtF6-(g)                         H3=" 482.2" kJ·mol-1

则反应O2(g)+ PtF6(g)= O2+PtF6-(S)  的H=             kJ·mol-1

(3)在25℃下,向浓度均为0.1 mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成         沉淀(填化学式),生成该沉淀的离子方程式为____________。已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,KsP [Cu(OH)2]=2.2×10-20

(4)在25℃下,将a mol·L-1的氨水与0.01 mol·L-1的盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中c(NH4+)=c(Cl-)。则溶液显           性(填“酸”“碱”或“中”);用含的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=         

正确答案

(8分)(1)向左 不改变(2分)

(2)△H=77.6 kJ·mol-1(1分)

(3)(1分)  (1分)

(4)(1分)  Kb=(2分)

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(7分) 科学家一直致力于“人工固氮”的方法研究。

⑴目前合成氨的技术原理为:

该反应的能量变化如图所示。

①在反应体系中加入催化剂,反应速率增大,E2的变化是:     。(填“增大”、“减小”或“不变”)。

②将一定量的N2(g)和H2(g)放入1L的密闭容器中,在500℃、2×107Pa下达到平衡,测得N2为0.1 mol,H2为0.3 mol,NH3为0.1 mol。该条件下H2的转化率为     

③欲提高②容器中H2的转化率,下列措施可行的是     

⑵1998年希腊亚里士多德大学的两位科学家采用高质子导电性的SCY陶瓷(能传导H+),从而实现了高转化率的电解法合成氨。其实验装置如图所示。阴极的电极反应式为      

⑶根据最新“人工固氮”的研究报道,在常温、常压、光照条件下,N2在催化剂(掺有少量Fe2O3和TiO2)表面与水发生下列反应:

进一步研究NH3生成量与温度关系,常压下达到平衡时测得部分实验数据如下:

①合成反应的a_    0。(填“大于”、“小于”或“等于”)

②已知

正确答案

(7分) ⑴ ①减小 ② 33.3%  ③ A D(2分)

⑵  N2 + 6H+ + 6e- = 2NH3     ⑶ ①大于     ②+1530.0

(1)①催化剂能降低反应的活化能,所以E2减小。

②NH3为0.1 mol,则消耗氮气是0.05mol,所以氮气的转化率是

③向容器中按原比例再充入原料气,相当于增大压强,平衡向正反应方向移动,所以转化率增大,A正确。B中,物质的浓度不变,平衡不移动。C中催化剂不能影响平衡状态,D中是降低生成物浓度,平衡向正反应方向移动,所以答案选AD.

(2)阴极得到电子,所以氮气在阴极通入,方程式为N2 + 6H+ + 6e- = 2NH3

(3)①根据表中数据可知,随着温度的升高,氨气的含量逐渐增大,说明升高温度,平衡向正反应方向移动,即正反应是吸热反应。

②考查盖斯定律的应用。根据已知反应可知,①×2-②×3即得到

,所以反应热是-92.4 kJ/mol×2+571.6 kJ/mol×3=+1530.0  kJ/mol。

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(16分).铬化学丰富多彩,由于铬光泽度好,常将铬镀在其他金属表面,同铁、镍组成各种性能的不锈钢,CrO3大量地用于电镀工业中。

(1)在下图装置中,观察到图1装置铜电极上产生大量的无色气泡,而图 2装置中铜电极上无气体产生,铬电极上产生大量有色气体。由图 1 知金属铬的活动性比铜_____(填强,弱),图 2装置中铬电极的电极反应式            

(2)CrO3具有强氧化性,遇到有机物(如酒精)时,猛烈反应以至着火,若该过程中乙醇被氧化成乙酸, CrO3被还原成绿色的硫酸铬[Cr2(SO4)3]。则该反应的化学方程式为_____________________________________________________________。

(3)存在平衡:2CrO42(黄色)+2H+Cr2O72(橙色)+H2O

①若平衡体系的pH=2,则溶液显           色.

②能说明第①步反应达平衡状态的是            

a.Cr2O72和CrO42的浓度相同  b.2v (Cr2O72) ="v" (CrO42)   c.溶液的颜色不变

(4)CrO3和 K2Cr2O7均易溶于水,这是工业上造成铬污染的主要原因。净化处理方法之一是将含+6价 Cr 的废水放入电解槽内,用铁作阳极,加入适量的NaCl进行电解:阳极区生成的Fe2+和Cr2O72发生反应,生成的Fe3+和Cr3+在阴极区与OH结合生成 Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀除去[已知 KspFe(OH)3=4.0×10-38,KspCr(OH)3=6.0×10-31]。

①电解过程中 NaCl 的作用是__________________________。

②已知电解后的溶液中c(Fe3+)为2.0×10-13 mol·L1,则溶液中c(Cr3+)为____ mol·L-1

(5)CrO3的热稳定性较差,加热时逐步分解,其固体残留率随温度的变化如下图所示。

从开始加热到 750K 时总反应方程式为_______________________。

正确答案

(共16分)(1)由图 1 知金属铬的活动性比铜强   NO+4H+  +3e-      =" " NO↑+2H2O

(2)4CrO3+3C2H5OH+6H2SO42Cr2(SO4)3+3CH3COOH+9H2O

(3)① 橙色        ②c

(4)①增强溶液的导电性      ②3.0×10-6

(5) 4CrO32Cr2O3+3O2

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(10分)甲醇合成反应为:CO(g)+2H2(g)  CH3OH(g)

工业上用天然气为原料,分为两阶段制备甲醇:

(1)制备合成气:CH4+H2O(g) CO+3H2。为解决合成气中H2过量而CO不足的问题,原料气中需添加CO2:CO3+H2=CO+H2O。为了使合成气配比最佳,理论上原料气中甲烷与二氧化碳体积比为____________________________________。

(2)合成甲醇:①反应过程中物质能量变化如右图所示。写出合成甲醇的热化学方程式__________________。

实验室在1L密闭容器中进行模拟合成实验。将lmolCO和2molH2通人容器中,分别恒温在300℃和500℃反应,每隔一定时间测得容器中甲醇的浓度如下:

(表中数据单位:mol·L—1)

②300℃时反应开始10分钟内,H2的平均反应速率为__________。

③500℃时平衡常数K的数值为___________。

④300℃时,将容器的容积压缩到原来的1/2,在其他条件不变的情况下,对平衡体系 产生的影响是__________(填字母)。

a.c(H2)减小            b.正反应速率加快,逆反应速率减慢

c.CH3OH的物质的量增加   d.重新平衡时c(H2)/c(CH3OH)减小

正确答案

(1)3:1(2分)

(2)① (2分)

②0.080mol/(L·min)(2分)  ③25(2分)  ④c、d(全对2分,多选1个倒扣1分)

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下图是铜锌原电池装置。其电池的总反应是:Zn(s)+CuSO4(aq)=ZnSO4(aq)+Cu(s)。若该电池中两电极的总质量为303g,工作一段时间后,取出锌片和铜片洗净干燥后称重,总质量为298g。

请回答以下问题

(1)R的作用是使两个烧杯中的溶液连成通路,R名称是_________。R中的阳离子移向___________(填A或B)中的溶液。

(2)电极Y的材料是_______。

(3)X为原电池的__________极,其电极反应式是_____________________ 。

(4)产生铜的质量为___________;转移的电子的物质的量为__________。

(5)高铁酸盐在能源环保领域有广泛用途。我国学者提出用镍(Ni)、铁作电极电解浓NaOH溶液制备高铁酸盐Na2FeO4的方案,装置如图所示。

① Fe电极作_________极 (填“阴”或“阳”); ②Ni电极的电极反应式为:___________________。

正确答案

(1)盐桥;A

(2)Zn

(3)正;Cu2++2e-==Cu

(4)128克;4mol

(5)①阳;②2H++2e-==H2(或2H2O+2e-==H2+2OH-

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(12分)自然界里氮的固定途径之一是在闪电的作用下,N2与O2反应生成NO。

(1)在不同温度下,反应N2(g)+O2(g)2NO(g) △H=a kJ·mol-1的平衡常数K如下表:

温度/℃

1538

1760

2404

平衡常数K

0、86×104

2、6×104

64×104

①该反应的△H   0(填“>”、“=”或“<”)。

②其他条件相同时,在上述三个温度下分别发生该反应。1538℃时,N2的转化率随时间变化如图所示,

请补充完成1760℃时N2的转化率随时间变化的示意图。

(2)科学家一直致力于研究常温、常压下“人工固氮”的新方法。曾有实验报道:在常温、常压、光照条件下,N2在催化剂(掺有少量Fe2O3的TiO2)表面与水发生反应,生成的主要产物为NH3。相应的热化学方程式如下:

2N2(g)+6H2O(1) =4NH3(g)+3O2(g)   △H=+1530kJ·mol-1

则氨催化氧化反应4NH3(g)+5O2(g) =4NO(g)+6H2O(1) 的反应热△H=         。 

(用含a的代数式表示)

(3)最近一些科学家研究采用高质子导电性的SCY陶瓷(能传递H+)实现氮的固定——氨的电解法合成,大大提高了氮气和氢气的转化率。总反应式为:N2+3H22NH3。则在电解法合成氨的过程中,应将H2不断地通入    极(填“正”、“负”、 “阴” 或“阳”);在另一电极通入N2,该电极反应式为                                                                           

(4)合成氨的反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H = -92、4 kJ·mol1,一定条件下的密闭容器中,该反应达到平衡,要提高N2的转化率,可以采取的措施是__________(填字母代号)。

a、升高温度        b、加入催化剂     c、增加H2的浓度

d、增加N2的浓度   e、分离出NH3           

(5)在25℃下,将a mol·L-1的氨水与0、01 mol·L-1的盐酸等体积混合,反应后溶液中c(NH4+)=c(Cl-),则溶液显_____________性(填“酸”“碱”或“中”),可推断a     0、01(填大于、等于或小于)。

正确答案

(12分)

(1)① > (1分)

②(2分)

(2)—(1530-2a) kJ·mol-1(2分);(3)阳(1分)   N2+6H+6e=2NH3(2分)

(4)c e (2分)

(5)中(1分),大于(1分)

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中国环境监测总站数据显示,颗粒物(PM2.5等)为连续雾霾过程影响空气质量最显著的污染物,其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此,对PM2.5、SO2、NOx等进行研究具有重要意义。请回答下列问题:

⑴ 将PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。若测得该试样所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表:

 

根据表中数据计算PM2.5待测试样的pH =         

⑵ NOx是汽车尾气的主要污染物之一。汽车发动机工作时会引发N2和O2反应,其能量变化示意图如下:

① N2(g)+O2(g)2NO(g) △H=                

② 当尾气中空气不足时,NOx在催化转化器中被还原成N2排出。写出NO被CO还原的化学方程式                                            

③ 汽车汽油不完全燃烧时还产生CO,有人设想按下列反应除去CO:

2CO(g)=2C(s)+O2(g),已知该反应的△H>0,该设想能否实现?    

⑶ 碘循环工艺不仅能吸收SO2降低环境污染,同时又能制得氢气,具体流程如下:

① 用离子方程式表示反应器中发生的反应                             

② 用化学平衡移动的原理分析,在HI分解反应中使用膜反应器分离出H2的目的是                                                  

③ 用吸收H2后的稀土储氢合金作为电池负极材料(用MH)表示),NiO(OH)作为电池正极材料,KOH溶液作为电解质溶液,可制得高容量、长寿命的镍氢电池。电池充放电时的总反应为:Ni(OH)2+MNiO(OH)+MH,电池放电时,负极电极反应式为                                  ; 充电完成时,全部转化为NiO(OH),若继续充电,将在一个电极产生O2,O2扩散到另一个电极发生电极反应被消耗,从而避免产生的气体引起电池爆炸,此时,阴极电极反应式为                

正确答案

⑴4   ⑵① +183 kJ·mol-1 ② 2NO+2CO2CO2+N2   ③ 不能   

⑶①SO2+I2+2H2O=SO42-+2I+4H+    HI分解为可逆反应,及时分离出产物H2,有利于反应正向进行

③MH+OH-e=H2O+M     4O2+4e+2H2O=4OH

试题分析:(1)根据溶液呈电中性的原理可得c(H+)+c(K+)+c(Na+)+c(NH4+)=2c(SO42)+c(NO3)+c(Cl)。将各个数值代入上述式子可得c(H+)=1.0×10-4mol/L,所以pH=4;(2)① N2(g)+O2(g)2NO(g) △H=945kJ/mol+498kJ/mol-2×630kJ/mol="+183" kJ/mol. ②NO被CO还原的化学方程式为2NO+2CO2CO2+N2。③由于反应2CO(g)=2C(s)+O2(g)△H>0是个体系混乱程度减小的吸热反应。ΔH>0;△S<0,根据体系的自由能ΔG=ΔH-T·ΔS>0,.所以该设想不能实现。⑶①反应器中发生的反应离子方程式为:SO2+I2+2H2O=SO42-+2I+4H+。②2HI H2+I2 .该发生是可逆反应。若在HI分解反应中使用膜反应器分离出H2,由于减小生成物的浓度,平衡正向移动,就可以使更多的HI分解,制得氢气。③由电池放电、充电的方程式可知:在电池放电时,负极电极反应式为MH+OH-e=H2O+M;充电完成时,全部转化为NiO(OH),若继续充电,将在一个电极产生O2,O2扩散到另一个电极发生电极反应被消耗,从而避免产生的气体引起电池爆炸,此时,阴极电极反应式为4O2+4e+2H2O=4OH

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(16分)能源短缺是人类社会面临的重大问题。甲醇是一种可再生能源,具有广泛的开发和应用前景。

(1)工业上合成甲醇的反应原理为:CO(g) + 2H2(g)   CH3OH(g)  ΔH

下表所列数据是该反应在不同温度下的化学平衡常数(K)。

①根据表中数据可判断ΔH      0 (填“>”、“=”或“<”)。     

②在300℃时,将2 mol CO、3 mol H2和2 mol CH3OH充入容积为1L的密闭容器中,此时反应将               

(2)已知在常温常压下:

①2CH3OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 4H2O(l)   ΔH=-1451.6 kJ·mol-1

②2CO (g)+ O2(g) = 2CO2(g)  ΔH=-566.0 kJ·mol-1

写出该条件下甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式:

                                                       

(3)以甲醇、氧气为原料,KOH溶液作为电解质构成燃料电池总反应为:2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O,则负极的电极反应式为                   ,(3分)随着反应的不断进行溶液的pH        (填“增大”“减小”或“不变”)。

(4)如果以该燃料电池为电源,石墨作两极电解饱和食盐水,则该电解过程中阳极的电极反应式为                             一段时间后NaCl溶液的体积为1L,溶液的pH为12(25℃下测定),则理论上消耗氧气的体积为       mL(3分)(标况下)。

正确答案

(16分)(1)①<       ②A  

(2)CH3OH(l)+ O2(g) = CO(g) + 2H2O  (l) ΔH=﹣442.8 kJ·mol-1

(3)CH3OH + 8OH--6e-= CO32-+6H2O(3分)           减小

(4)2Cl- - 2e- = Cl2↑      56 (3分)

温度升高K变小,说明升温向逆向移动,逆向是吸热正向为放热反应,ΔH<0 .在300℃时,将2 mol CO、3 mol H2和2 mol CH3OH充入容积为1L的密闭容器中,K/=1/9<0.012向正方向移动.(3)负极氧化正极还原CH3OH + 8OH--6e-= CO32-+6H2O  随着反应的不断进行溶液的碱性减弱pH 减小。2NaCl +2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑

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(本题共8分)

水煤气法制甲醇工艺流程框图如下

(注:除去水蒸气后的水煤气含55~59%的H2,15~18%的CO,11~13%的CO2,少量的H2S、CH4,除去H2S后,可采用催化或非催化转化技术,将CH4转化成CO,得到CO、CO2和H2的混合气体,是理想的合成甲醇原料气,即可进行甲醇合成)

(1)制水煤气的主要化学反应方程式为:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),此反应是吸热反应。①此反应的化学平衡常数表达式为                     ;

②下列能提高碳的平衡转化率的措施是                     。

(2)将CH4转化成CO,工业上常采用催化转化技术,其反应原理为:

CH4 (g)+3/2O2 (g)CO (g)+2H2O (g) +519KJ。工业上要选择合适的催化剂,分别对X、Y、Z三种催化剂进行如下实验(其他条件相同)

① X在T1℃时催化效率最高,能使正反应速率加快约3×105倍;

② Y在T2℃时催化效率最高,能使正反应速率加快约3×105倍;

③ Z在T3℃时催化效率最高,能使逆反应速率加快约1×106倍;

已知:T1>T2>T3,根据上述信息,你认为在生产中应该选择的适宜催化剂是     (填“X”或“Y”或“Z”),选择的理由是                                         

(3)合成气经压缩升温后进入10m3甲醇合成塔,在催化剂作用下,进行甲醇合成,主要反应是:2H2(g) + CO(g) CH3OH(g)+181.6kJ。T4℃下此反应的平衡常数为160。此温度下,在密闭容器中加入CO、H2,反应到某时刻测得各组分的浓度如下:

①比较此时正、逆反应速率的大小:v        v(填“>”、“<”或“=”)。

②若加入同样多的CO、H2,在T5℃反应,10 min后达到平衡,此时c(H2)=0.4 mol·L1、c(CO)=0.7 mol·L1、则该时间内反应速率v(CH3OH) =            mol·(L·min)1

(4)生产过程中,合成气要进行循环,其目的是                                  

正确答案

(1)①;                 ②BC(2分)

(2)Z,催化效率高且活性温度低(或催化活性高速度快,反应温度低产率高)

(3)① >  ②0.03 mol·L1·min1

(4)提高原料CO、H2的利用率(或提高产量、产率亦可)。

(1)①平衡常数是指在一定条件下,可逆反应达到平衡状态时,生成物浓度的幂之积和反应物浓度的幂之积的比值,因此平衡常数表达式为

②碳是固体,增加碳的质量平衡不移动。增大水蒸气的浓度,平衡向正反应方向移动,碳的转化率增大。正反应是吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,转化率增大。反应是体积增大的,所以增大压强,平衡向逆反应方向移动,转化率降低,所以正确的答案选BC。

(2)由于反应是放热反应,而Z催化效率高且活性温度低,所以应该选择Z。

(3)①根据表中数据可知,此时>160,所以正反应速率大于逆反应速率。

②设通入的氢气和CO得失y,生成甲醇的浓度是x,则y-2x=0.4mol/L,y-x=0.7mol/L,解得x=0.3mol/L,因此甲醇的反应速率是0.03 mol·L1·min1

(4)生产过程中,合成气要进行循环,其目的是提高原料CO、H2的利用率.

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(14分)随着人类对温室效应和资源短缺等问题的重视,如何降低大气中CO2的含量及有效地开发利用CO2,引起了普遍的重视。

(1)目前工业上有一种方法是用CO2来生产甲醇。一定条件下发生反应:

下图表示该反应进行过程中能量(单位为kJ·mol-1)的变化。

①该反应是            (填“吸热”或“放热”)反应。

②反应体系中加入催化剂对反应热是否有影响?    (填“是”或“否”),原因是                           

(2)若将6mol CO2和8 mol H2充入2L的密闭容器中,测得H2的物质的量随时间变化的曲线如图所示(实线)。

①该条件下反应的平衡常数K=    。请在答题卷图中绘出甲醇的物质的量随时间变化曲线。

②仅改变某一实验条件再进行两次实验,测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线所示,曲线I对应的实验条件改变是      ,曲线Ⅱ对应的实验条件改变是    

③下列措施中能使H2转化率增大的是     。

(3)如将CO2与H2以1:4的体积比混合,在适当的条件下可制得CH4。已知:

写出CO2(g)与H2(g)反应生成CH4(g)与液态水的热化学方程式    

正确答案

(1)①放热(1分) ②否(1分)催化剂不能改变化学反应始态和终态的能量(2分)   (2)①0.5 (2分)

②升高温度(1分)增大压强(1分)③CD(2分)

(3)CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O (l) △H=-252.9kJ·mol-1 (2分)

(1)根据图像可知,反应物的总能量高于生成物的能量,所以是放热反应。催化剂能改变活化能,但不能改变反应热。

(2)①平衡时氢气的物质的量是2mol,消耗氢气是6mo。所以根据反应式可知,消耗CO2是2mol,生成甲醇和水的物质的量都是2mol。所以平衡常数为

②曲线1到达平衡的时间少,说明反应速率快。但平衡时氢气的物质的量多,说明平衡向逆反应方向移动。因为反应是体积减小的、放热的可逆反应,所以改变的条件是升高温度。曲线Ⅱ到达平衡的时间少,说明反应速率快。但平衡时氢气的物质的量少,说明平衡向正反应方向移动。因为反应是体积减小的、放热的可逆反应,所以改变的条件是增大压强。

③升高温度平衡向逆反应方向移动,氢气转化率降低,B中体积不变,浓度不变,平衡不移动。C相当于降低生成物浓度,平衡向正反应方向移动,转化率增大。D相当于增大压强,平衡向正反应方向移动,转化率增大。答案选CD。

(3)考查盖斯定律的应用。根据反应式可知,将第二个×2减去第一式即得到CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O (l),所以反应热是-285.8kJ·mol-1×4+890.3kJ·mol-1=△H=-252.9kJ·mol-1

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