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填空题

高铁酸钾(K2FeO4)是铁的一种重要化合物,具有极强的氧化性。

(1)将适量K2FeO4溶解于pH=4.74的溶液中,配制成c(FeO42)=1.0×10-3mol·L的试样,将试样分别置于20℃、30℃、40℃和60℃的恒温水浴中,测定c(FeO42)随时间变化的结果如图1所示。

该实验的目的是_______________________;FeO42发生反应的△H____________0(填“>”“<”或“=”)

(2)将适量K2FeO4分别溶解于pH=4.74、7.00、11.50的水溶液中,配制成c(FeO42)=1.0×10-3 mol·L的试样,静置,考察不同初始pH的水溶液对K2FeO4某种性质的影响,其变化图像见图2,800min时,在pH=11.50的溶液中,K2FeO4的浓度比在pH=4.74的溶液中高,主要原因是______________。

(3)电解法是工业上制备K2FeO4的一种方法。以铁为阳极电解氢氧化钠溶液,然后在阳极溶液中加入KOH,即在高铁酸钠溶液中加入KOH至饱和可析出高铁酸钾(K2FeO4),说明           。电解时阳极发生反应生成FeO42,该电极反应式为______________。

(4)与MnO2—Zn电池类似,K2FeO4—Zn也可以组成高铁电池,K2FeO4在电池中作正极材料,其电极反应式为FeO42+3eˉ+4H2O→Fe(OH)3+5OHˉ,则该电池总反应的离子方程式为_______________。图3为高铁酸钾电池和高能碱性电池放电曲线,由此可得出的高铁酸钾电池的优点有_______________________、________________________。

正确答案

(1)探究温度对FeO42影响(温度越高,高铁酸钾越不稳定),>(各2分)

(2)pH=11.50时溶液中OHˉ离子浓度大,不利于K2FeO4与水的反应正向进行。    (2分)

(3)同温度下,高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠的溶解度小 (2分)

Fe+8OHˉ-6eˉ= FeO42+4H2O (2分)

(4)3Zn+2FeO42+8H2O=3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4OHˉ    (2分)

放电时间长、工作电压稳定   (各1分)

试题分析:(1)由图1数据可知,温度越高,相同时间内FeO42浓度变化越快,高铁酸钾溶液平衡时FeO42浓度越小,温度越高FeO42浓度越小,正向反应是吸热反应;

故答案为:温度越高,高铁酸钾越不稳定(或温度越高,高铁酸钾与水反应的速率越快);>

(2)由图2数据可知,溶液pH越小,相同时间内FeO42浓度变化越快,高铁酸钾溶液平衡时FeO42浓度越小.高铁酸钾在水中的反应为4FeO42+10H2O4Fe(OH)3 +8OH+3O2↑,pH=11.50的溶液中OH离子浓度大,使上述平衡向左移动,FeO42浓度增大,不利于K2FeO4与水的反应正向进行;

故答案为:pH=11.50的溶液中OH离子浓度大,使上述平衡向左移动,不利于K2FeO4与水的反应正向进行;

(3)以铁为阳极电解氢氧化钠溶液,然后在阳极溶液中加入KOH,即在高铁酸钠溶液中加入KOH至饱和可析出高铁酸钾(K2FeO4),说明同温度下,高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠的溶解度小;阳极是铁失电子在碱性溶液中发生氧化反应生成FeO42;电极反应为:Fe+8OHˉ-6eˉ=FeO42+4H2O;

故答案为:同温度下,高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠的溶解度小;Fe+8OHˉ-6eˉ=FeO42+4H2O;

(4)原电池的负极发生氧化反应,正极电极反应式为:①FeO42+3eˉ+4H2O→Fe(OH)3 +5OHˉ;负极电极反应为:②Zn-2e+2OH=Zn(OH)2;依据电极反应的电子守恒,①×2+②×3合并得到电池反应为:3Zn+2FeO42+8H2O=3Zn(OH)2 +2Fe(OH)3 +4OHˉ;由图3知高铁电池比高能碱性电池放电时间长,工作电压稳定;

故答案为:3Zn+2FeO42+8H2O=3Zn(OH)2 +2Fe(OH)3 +4OHˉ;放电时间长,工作电压稳定;

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填空题

以黄铜矿精矿为原料,制取金属铜的工艺如下所示:

Ⅰ.将黄铜矿精矿(主要成分为CuFeS2,含有少量CaO、MgO、Al2O3)粉碎。

Ⅱ.采用如图所示装置进行电化学浸出实验。将精选黄铜矿粉加入电解槽的阳极区,恒速搅拌,使矿粉溶解。在阴极区通入氧气,并加入少量催化剂。

Ⅲ.一段时间后,抽取阴极区溶液,向其中加入有机萃取剂(RH)发生反应:2RH(有机相)+Cu2+(水相)R2Cu(有机相)+2H(水相)分离出有机相,向其中加入一定浓度的硫酸,使Cu2+得以再生。   Ⅳ.电解硫酸铜溶液制得金属铜。

(1)黄铜矿粉加入阳极区与硫酸及硫酸铁主要发生以下反应:CuFeS2 + 4H+=Cu2+ + Fe2+ + 2H2S↑    2Fe3+ + H2S=2Fe2+ + S↓+ 2H+ ,阳极区硫酸铁的主要作用是                                   。(2)阴极区,电极上开始时有大量气泡产生,后有红色固体析出,一段时间后红色固体溶解。写出析出红色固体的反应方程式                        

(3)若在实验室进行步骤Ⅲ,分离有机相和水相的主要实验仪器是               

(4)步骤Ⅲ,向有机相中加入一定浓度的硫酸,Cu2+得以再生的原理是                       。(5)步骤Ⅳ,若电解200mL0.5 mol/L的CuSO4溶液,生成铜3.2 g,此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是                                          

正确答案

(1)吸收硫化氢气体,防止环境污染(表述合理即可得分) (1分)

(2)Cu2++2e=Cu  (2分)  (3)分液漏斗 (1分)

(4)增大H+浓度,使平衡2RH(有机相) + Cu2+(水相)R2Cu(有机相)+ 2H(水相)逆向移动,Cu2+进入水相得以再生  (2分)  (5)c(H+)>c(SO42–)>c(Cu2+)>c(OH)  (2分)

试题分析:(1)反应CuFeS2 + 4H+=Cu2+ + Fe2+ + 2H2S↑中有H2S气体产生,H2S有毒属于大气污染物。根据反应2Fe3+ + H2S=2Fe2+ + S↓+ 2H+ 可知,阳极区硫酸铁的主要作用是吸收硫化氢气体,防止环境污染。

(2)电解池中阴极得到电子,发生还原反应。阴极析出红色固体,说明该红色固体是铜,因此电极反应式为Cu2++2e=Cu。

(3)有机物不溶于水,分液即可,所以分离有机相和水相的主要实验仪器是分液漏斗。

(4)加入硫酸,增大溶液中H+浓度,使平衡2RH(有机相) + Cu2+(水相)R2Cu(有机相)+ 2H(水相)逆向移动,Cu2+进入水相得以再生。

(5)200mL0.5 mol/L的CuSO4溶液中硫酸铜的物质的量=0.2L×0.5mol/L=0.1mol,生成铜3.2 g,物质的量=3.2g÷64g/mol=0.05mol。这说明反应中硫酸铜还有0.05mol没有被电解。根据方程式2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O2↑可知,溶液中还生成0.05mol硫酸。由于铜离子水解,则溶液中离子浓度大小顺序是)c(H+)>c(SO42–)>c(Cu2+)>c(OH)。

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(9分)工业上为了处理含有Cr2O72的酸性工业废水,采用下面的处理方法:往工业废水中加入适量的NaCl,以Fe为电极进行电解,经过一段时间,有Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀生成,工业废水中铬的含量已低于排放标准。请回答下列问题。

(1)两极发生的电极反应式:阴极:_______________阳极:______________________

(2)写出Cr2O72变为Cr3的离子方程______________________________________。

(3)工业废水由酸性变为碱性的原因_______________________________________。

(4)________(填“能”或“不能”)改用石墨电极

正确答案

(1)Fe-2e===Fe2 2H+2e===H2↑  (2)Cr2O72+6Fe2+14H===2Cr3+6Fe3+7H2O

(3)H不断放电,Cr2O72与Fe2反应时消耗H,打破了水的电离平衡,使溶液中c(OH)>c(H) (4)不能

试题分析:(1)铁是活性电极,所以阳极是铁失去电子,电极反应式是Fe-2e===Fe2;阴极是溶液中的氢离子放电生成氢气,电极反应式是2H+2e===H2↑。

(2)由于生成亚铁离子具有还原性,能把Cr2O72还原为Cr3。所以该反应的离子方程为Cr2O72+6Fe2+14H===2Cr3+6Fe3+7H2O。

(3)由于H不断放电,同时Cr2O72与Fe2反应时消耗H,从而打破了水的电离平衡,使溶液中c(OH)>c(H),因此溶液的碱性增强,酸性降低。

(4)石墨是惰性电极,如果用石墨做电极,则得不到还原剂亚铁离子,不能还原Cr2O72,因此不能净化废水,所以不能用石墨做电极。

点评:根据通过工业废水的处理,全面考查学生对电化学原理的熟练掌握程度,以及灵活运用知识的能力。

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如图所示,若电解5 min时,铜电极质量增加2.16 g。

试回答:

(1)电源电极X名称为_______(填“正极”或“负极”)。

(2)电解池中溶液的pH变化:B_______,C_______(填“增大”“减小”或 “不变”)。

(3)B中的阳极的电极反应式为__________________;若通电5 min时B中共收集224 mL气体(标准状况)。

溶液体积为200 mL,则通电前硫酸铜溶液的物质的量浓度约为___________。

(4)A中发生反应的化学方程式为________________。若A中KCl溶液的体积也是200 mL,电解后溶液的pH=________。

(5)若将C装置单独取出,导线连接铜、银后,请写出负极的电极反应式________________

正确答案

(1)负极

(2)减小;不变

(3)4OH--4e-=O2↑+2H2O;0.025 mol/L

(4)2KCl+2H2O2KOH+H2↑+Cl2↑;13

(5)Cu-2e-=Cu2+

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钒(v)及其化合物广泛应用于工业催化、新材料和新能源等领域。 

V2O5是接触法制硫酸的催化剂。

(1)一定条件下,SO2与空气反应tmin后,SO2和SO3物质的量浓度分别为amol/L和bmol/L,则SO2起始物质的量浓度为____mol/L;生成SO3的化学反应速率为____mol/(L·min)。

(2)工业制硫酸,尾气SO2用___吸收。

全钒液流储能电池是利用不同价态离子对的氧化还原反应来实现化学能和电能相互转化的装置,其原理如下图所示。

(3)当左槽溶液颜色逐渐由黄变蓝,其电极反应式为____。

(4)充电过程中,右槽溶液颜色逐渐由____色变为____色。

(5)放电过程中氢离子的作用是___和___;充电时若转移的电子数 为3.0l×1023个,左槽溶液中n(H+)的变化量为____。

正确答案

(1)a+b;b/t

(2)氨水

(3)VO2++2H++e- = VO2++H2O

(4)绿;紫

(5)参与正极反应;通过交换膜定向移动使电流通过溶液;0.5 mol

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下图所示的装置中,甲池的总反应式为:2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O

(1)图中甲池的装置是________。乙池A电极的名称是________。

(2)写出通入CH3OH的电极的电极反应式是________。

(3)乙池中反应的化学方程式为____________。

(4)当乙池中B(Ag)极的质量增加5.40 g时,甲池中理论上消耗O2________mL (标准状况下);此时丙池某电极析出0. 60 g某金属,则丙中的盐溶液可能是____(填序号)。

A.MgSO4 B.CuSO4 C.NaCl D.AgNO3

正确答案

(1)原电池;阳极

(2)CH3OH+8OH--6e-=CO32-+6H2O

(3)4AgNO3+2H2O4Ag+O2↑+4HNO3 (4)280;BD

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氯碱厂电解饱和食盐水制取NaOH溶液的工艺流程如示意图所示,完成下列填空:

(1)在电解过程中,与电源负极相连的电极上的电极反应式为________________,若检验与电源正极相连的电极上的气体产物,实验室中通常选用的化学试剂是________________________________。

(2)工业食盐含Ca2、Mg2等杂质,精制过程发生反应的离子方程式为________________。

(3)如果粗盐中SO42-含量较高,必须添加钡试剂除去SO42-,该钡试剂可以是________。(选填a、b、c)。

a.Ba(OH)2    b.Ba(NO3)2   c.BaCl2

(4)为了有效地除去Ca2、Mg2、SO42-,加入试剂的合理顺序为_______(选填a、b、c)。

a.先加NaOH,后加Na2CO3,再加钡试剂

b.先加NaOH,后加钡试剂,再加Na2CO3

c.先加钡试剂,后加NaOH,再加Na2CO3

(5)脱盐工序中利用NaOH和NaCl在溶解度上的差异,通过________、冷却________、(填写操作名称)除去NaCl。

正确答案

(1)2H+2e=H2↑ 淀粉KI溶液

(2)Ca2+CO32-=CaCO3↓,Mg2+2OH=Mg(OH)2

(3)ac

(4)bc

(5)蒸发浓缩 过滤

(1)电解NaCl溶液时,阴极发生还原反应2H+2e=H2↑,阳极发生氧化反应2Cl-2e=Cl2↑,Cl2的检验试剂为KI淀粉溶液,由于Cl2+2KI=I2+2KCl,I2遇淀粉变蓝色。

(2)Ca2、Mg2须转化为沉淀而除去。

(3)Ba2也应转化成BaSO4以除去SO42-,但是除杂时过量的试剂不引入新杂质,b中NO3-作为新杂质不能采用。

(4)由于Ba2过量时必须用CO32-除去,所以钡试剂必须在Na2CO3之前加入。

(5)NaCl为杂质,溶解度随温度变化小,应用冷却NaOH的热饱和溶液法除去。

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填空题

对金属制品进行抗腐蚀处理,可延长其使用寿命。

(1)以下为铝材表面处理的一种方法:

①碱洗的目的是洗去铝材表面的自然氧化膜,碱洗时候常有气泡冒出,原因是              (用离子方程式表示)。

为将碱洗槽液中的铝以沉淀形式回收,最好向槽液中加入下列试剂中的     

a.NH3     b.CO2      c. NaOH      d.HNO3

②以铝材为阳极,在过量的H2SO4溶液中电解,铝材表面形成氧化膜,阳极电极反应式为                       。取少量废电解液,加入NaHCO3溶液后产生气泡和白色沉淀,原因是                                                  (用离子方程式表示)。

(2)镀铜可防止铁制品腐蚀,电镀时用铜而不用石墨做阳极的原因是                  

(3)利用下面的装置,可以模拟铁的电化学防护。若X为碳棒,为减缓铁的腐蚀,开关K应该置于   处。

若X为锌,开光K置于M处,该电化学防护法称为               

正确答案

(1)①2Al+2OH+2H2O=2AlO2+3H2↑(1分)  b(1分)

②2Al-6e+3H2O=Al2O3+6H(2分)

HCO3+ H= CO2↑+ H2O (2分)

Al3++3HCO3=Al(OH)3↓+3CO2↑(2分)

(2)补充溶液中消耗的Cu2+,保持溶液中Cu2+浓度恒定。(2分)

(3)N(1分);牺牲阳极的阴极保护法(或:牺牲阳极保护法)(1分)

试题分析:铝材碱性可以洗去油污,同时也可以洗去表面的氧化铝,裸露的铝会和碱溶液反应放出氢气,2Al+2OH+2H2O=2AlO2+3H2↑,氢氧化铝是两性氢氧化物,可溶于强酸强碱,因此,溶液中的偏铝酸根,应通入CO2使其沉淀成氢氧化铝,选b,②以铝材为阳极,在过量的H2SO4溶液中电解,铝材表面形成氧化膜,铝失电子发生氧化反应,阳极电极反应式为2Al-6e+3H2O=Al2O3+6H,取少量废电解液,加入NaHCO3溶液后产生气泡和白色沉淀,原因溶液中有硫酸,还有硫酸铝,HCO3+ H= CO2↑+ H2O,Al3++3HCO3=Al(OH)3↓+3CO2↑,(2)镀铜可防止铁制品腐蚀,电镀时用铜而不用石墨做阳极的原因是补充溶液中消耗的Cu2+,保持溶液中Cu2+浓度恒定。(3)若X为碳棒,为减缓铁的腐蚀,应构成电解池,阴极的电保护法,开关K应该置于N处,若X为锌,开光K置于M处,该电化学防护法称为牺牲阳极的阴极保护法。

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简答题

(1)p为______极,A极发生了________反应。

(2)C为_______极,试管里收集到________;D为________极,试管里收集到___________。

(3)C极的电极方程式是_________________。

(4)在电解过程中,测得了C、D两极上产生的气体的实验数据如下:

仔细分析以上实验数据,请说出可能的原因是______________________。

(5)当反应进行一段时间后,A、B电极附近溶液的pH_________________ (填“增大”“减小”或“不变”)。

(6)当电路中通过0.004 mol电子时,B电极上沉积金属X为0.128 g,则此金属的摩尔质量为_____。

正确答案

(1)正;氧化

(2)阳;氧气;阴;氢气

(3)4OH→O2↑+2H2O+4e(4)氧溶解

(5)不变

(6)64 g/mol

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填空题

(10分)下图所示装置中,甲、乙、丙三个烧杯依次分别盛放100 g 5.00%的NaOH溶液、足量的CuSO4溶液和100 g 10.00%的K2SO4溶液,电极均为石墨电极。

(1)接通电源,经过一段时间后,测得丙中K2SO4浓度为10.47%,乙中c电极质量增加。

据此回答问题:①电源的N端为      极;②电极b上发生的电极反应为             

③电极b上生成的气体在标准状况下的体积:                   

④电极c的质量变化是                   g;

(2)如果电解过程中铜全部析出,此时电解能否继续进行,为什么?           

⑤电解前后各溶液的pH如何变化。(填增大,减小或不变)

甲溶液              乙溶液_______;丙溶液_______;

正确答案

(1)①正极   ②4OH-4e=2H2O + O2↑。  ③2.8L     ④16g 

(2)能继续进行,因为CuSO4溶液已转变为H2SO4溶液,反应也就变为水的电解反应。

⑤增大, 减小, 不变

(1)乙中c电极质量增加,说明c电极是阴极,则d电极是阳极,e是阴极,f是阳极。所以N是电源但正极,M是电源的负极,a是阴极,b是阳极,OH放电,反应式为4OH-4e=2H2O + O2↑。丙中电解水,硫酸钾不变,所以电解后溶液酸质量是,因此被电解的水是100g-95.5g=4.5g,物质的量是0.25mol,转移电子是0.25mol×2=0.5mol。所以生成氧气是0.125mol,标准状况下的体积是0.125mol×22.4L=2.8L。根据电子得失守恒可知,c电极析出铜是0.25mol,质量是0.25mol×64g/mol=16g。

(2)铜全部析出后,溶液是硫酸溶液,所以继续通电,反应也就变为水的电解反应。甲相当于电解水,溶液浓度增大,pH增大。Y中有硫酸生成,pH减小,丙也是相当于电解水,浓度增大,但硫酸钾溶液显中性,所以pH不变。

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