- 无机分子的立体结构
- 共546题
（12分）、A、B、C、D为三种不同的配合物，它们的化学式都是CrCl3·6H2O，但颜色不同： A呈亮绿色，13.325g跟足量AgNO3溶液反应，得到了14.35沉淀；B呈暗绿色，能沉淀1/3的氯；而C呈紫色，可沉淀出全部氯元素；D的溶液跟足量AgNO3溶液不反应，将D在一定温度下，加热分解测得质量减少20.26%。
（1）则它们的结构简式分别为：
A ，B ，C ， D 。
2）请画出A结构图。
正确答案
（1）A：[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O B：[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O
C：[Cr(H2O)6]Cl3 D：[Cr(H2O)3Cl3]3H2O
(2) 
略
【化学 ——选修3：物质结构】（15分）
氮元素可形成卤化物、叠氮化物及络合物等。
(1)NF3构型为三角锥形，沸点为－129 ℃；可在铜
(2)氢叠氮酸(HN3)是一种弱酸，它的酸性类似于醋酸，微弱电离出H＋和N。
①与N互为等电子体的分子、离子有______、________(各举1例)，由此可推知N的空间构型是______形。
②叠氮化物、氰化物能与Fe3＋、Cu2＋及Co3＋等形成络合物，如Co[(N3)(NH3)5]SO4、[Fe(CN)6]4－。写出钴原子在基态时的价电子排布式：__________。如Co[(N3)(NH3)5]SO4、中钴的配位数为________，CN－中C原子的杂化类型是________。
(3)由叠氮化钠(NaN3)热分解可得纯N2：2NaN3(s)===2Na(l)＋3N2(g)，有关说法正确的是________(选填序号)。
正确答案
(1) 分子 ( 1分 )
(2) ①N2O或CO2 ( 2分 ) OCN－或CNO－ ( 2分 ) 直线 ( 2分 )
②3d74s2 ( 2分 ) 6 ( 2分 )sp杂化 ( 2分 )
(3)BC ( 2分)
略
二氯化硫（S2Cl2）是一种琥珀色液体，是合成硫化染料的重要原料。它的熔点－80℃，沸点138℃。常温下，它遇水易反应，产生使品红褪色的气体，且溶液出现浑浊。
（1）写出S2Cl2的电子式_____________________，该分子中Cl—S的键长_______S—S的键长（填“＞”，“＜”或“＝”）。
（2）S2Cl2遇水反应产生气体，该气体分子的空间构型为 ，中心原子的杂化轨道类型为____ 。
（3）HF、H2S、HCl的稳定性由大到小的顺序为 ，沸点由高到低的顺序
为 。
（4）写出二氯化硫与水反应的化学方程式 。
正确答案
（1）
（3）HF＞HCl＞H2S ； HF＞HCl＞H2S ； （4）2S2Cl2+2H2O=SO2 ↑+3S↓+4HCl
试题分析：（1）S2Cl2分子中S原子之间形成1对共用电子对，Cl原子与S原子之间形成1对共用电子对，电子式为
（2）S2Cl2遇水易水解，并产生能使品红溶液褪色的气体，该气体为二氧化硫，。根据价层电子对互斥理论可知，S原子的孤对电子对数＝
（3）非金属性越强，氢化物的稳定性越强。非金属性F＞Cl＞S，因此氢化物稳定性是HF＞HCl＞H2S；氟化氢分子之间存在氢键，沸点最高，氯化氢与硫化氢都形成分子晶体，HCl的相对分子质量大，沸点比硫化氢高，故沸点由高到低的顺序为HF＞HCl＞H2S。
（4）S2Cl2遇水易水解，并产生能使品红溶液褪色的气体，该气体为二氧化硫，在反应过程中硫元素一部分升高到+4价（生成SO2），一部分降低到0价（生成S），由原子守恒可知还生成水，所以根据电子得失守恒可知反应方程式为2S2Cl2+2H2O＝SO2↑+3S↓+4HCl。
原子序数由小到大排列的四种短周期元素X、Y、Z、W，四种元素的原子序数之和为32，在周期表中X是原子半径最小的元素，Y、Z左右相邻，Z、W位于同主族。
（1）W原子的核外电子排布式为_________。
（2）均由X、Y、Z三种元素组成的三种常见物质A、B、C分别属于酸、碱、盐，其化学式依次为_________、__________、_________，推测盐中阴离子的空间构型为__________，其中心原子杂化方式为__________。
（3）Z、W两种元素电负性的大小关系为____；Y、Z两种元素第一电离能的大小关系为____。
（4）CO的结构可表示为C
①结合数据说明CO比Y2活泼的原因：_____。
②意大利罗马大学Fulvio Cacace等人获得了极具研究意义的Y4分子，其结构如图所示，请结合上表数据分析，下列说法中，正确的是_____。
A．Y4为一种新型化合物 B．Y4与Y2互为同素异形体
C．Y4的沸点比P4（白磷）高 D．1 mol Y4气体转变为Y2将放出954.6kJ热量
正确答案
（1）1s22s22p63s23p4 (1分)
（2）HNO3、NH3·H2O 、NH4NO3 (3分) 平面三角形 (2分) sp2 (1分)
（3）O＞S或S＜O (1分) N＞O 或O＜N (1分)
（4）①断裂第一个π键消耗能量:CO 273kJ·mol-1＜ N2 523.3kJ·mol-1,CO中第一个π键更容易断裂,故CO比N2活泼 (3分) ② B、D (3分)
试题分析：原子序数由小到大排列的四种短周期元素X、Y、Z、W，四种元素的原子序数之和为32，在周期表中X是原子半径最小的元素，则X为氢元素；Y、Z左右相邻，Z、W位于同主族，原子序数Y＜Z＜W，则三者的相对位置为
（1）W为S元素，S原子的电子排布式为： 1s22s22p63s23p4 。
（2）H、N、O三种元素组成的三种常见物质，分别属于酸、碱、盐，为HNO3、NH3·H2O 、NH4NO3；NO3‾中N原子作为中心原子提供5个电子，当第VIA族的元素O作为周围原子时，不提供电子，NO3‾有一个负电荷，多1个电子，所以价电子一共6个，即3对。所以没有孤对电子，空间构型为平面三角形，中心原子杂化方式为sp2。
（3）O、S元素位于同主族，电负性O＞S；第一电离能N＞O。
（4）①CO断裂第一个π键消耗能量为1071.9kJ•mol‾1-798.9kJ•mol‾1=273kJ·mol-1, N2断裂第一个π键消耗能量为941.7 kJ•mol‾1-418.4kJ•mol‾1=523.3kJ·mol-1,CO中第一个π键更容易断裂,故CO比N2活泼。
②A、N4为单质，错误；B、N4与N2是N元素组成的结构和性质不同的单质，互为同素异形体，正确；C、N4与P4为结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，所以沸点N4
水是生命之源，也是一种常用的试剂。请回答下列问题：
（1）水分子中氧原子在基态时核外电子排布式为___ _______；
（2）H2O分子中氧原子采取的是 杂化。
（3）水分子容易得到一个H＋形成水合氢离子（H3O＋）。对上述过程的下列描述不合理的是 。
（4）将白色的无水CuSO4溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配合离子。请写出生成此配合离子的离子方程式： 。
正确答案
（每空2分，共8分）（1）1s22s22p4（2）sp3 （3）A （4）Cu2++4H2O=[Cu(H2O)4]2+
试题分析：（1）根据构造原理可知，水分子中氧原子在基态时核外电子排布式为1s22s22p4。
（2）H2O分子中中心氧原子含有2对孤对电子对数，空间构型是C形结构，因此氧原子采取的是sp3杂化。
（3）水分子中氧原子含有孤对电子能和氢离子形成配位键，但氧原子的杂化类型并没有发生改变，仍然是sp3杂化，A不正确，其余选项都是正确的，答案选A。
（4）铜离子能和水形成配位键，反应但离子方程式是Cu2++4H2O=[Cu(H2O)4]2+。
点评：该题是基础性试题的考查，试题注重基础和能力的双向考查，主要是检验学生对教材基础知识生物了解掌握程度，以及灵活运用这些基础知识解决实际问题的能力。
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