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【化学 ——选修3:物质结构】(15分)

氮元素可形成卤化物、叠氮化物及络合物等。

(1)NF3构型为三角锥形,沸点为-129 ℃;可在铜催化作用下由F2和过量NH3反应得到。NF3属于________晶体.

(2)氢叠氮酸(HN3)是一种弱酸,它的酸性类似于醋酸,微弱电离出H和N。

①与N互为等电子体的分子、离子有______、________(各举1例),由此可推知N的空间构型是______形。

②叠氮化物、氰化物能与Fe3、Cu2及Co3等形成络合物,如Co[(N3)(NH3)5]SO4、[Fe(CN)6]4。写出钴原子在基态时的价电子排布式:__________。如Co[(N3)(NH3)5]SO4、中钴的配位数为________,CN中C原子的杂化类型是________。

(3)由叠氮化钠(NaN3)热分解可得纯N2:2NaN3(s)===2Na(l)+3N2(g),有关说法正确的是________(选填序号)。

正确答案

(1) 分子  ( 1分 )  

(2)  ①N2O或CO2  ( 2分 ) OCN或CNO ( 2分 )  直线 ( 2分 )

②3d74s2 ( 2分 ) 6 ( 2分 )sp杂化 ( 2分 )

(3)BC   ( 2分)

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二氯化硫(S2Cl2)是一种琥珀色液体,是合成硫化染料的重要原料。它的熔点-80℃,沸点138℃。常温下,它遇水易反应,产生使品红褪色的气体,且溶液出现浑浊。

(1)写出S2Cl2的电子式_____________________,该分子中Cl—S的键长_______S—S的键长(填“>”,“<”或“=”)。

(2)S2Cl2遇水反应产生气体,该气体分子的空间构型为     ,中心原子的杂化轨道类型为____

(3)HF、H2S、HCl的稳定性由大到小的顺序为                          ,沸点由高到低的顺序

                         。

(4)写出二氯化硫与水反应的化学方程式                                         

正确答案

(1) ; < ;(2)V形;sp2

(3)HF>HCl>H2S ; HF>HCl>H2S ; (4)2S2Cl2+2H2O=SO2 ↑+3S↓+4HCl

试题分析:(1)S2Cl2分子中S原子之间形成1对共用电子对,Cl原子与S原子之间形成1对共用电子对,电子式为;同周期自左向右原子半径逐渐减小,所以S原子半径大于氯原子半径,故Cl-S的键长<S-S的键长。

(2)S2Cl2遇水易水解,并产生能使品红溶液褪色的气体,该气体为二氧化硫,。根据价层电子对互斥理论可知,S原子的孤对电子对数==1,价层电子对数=2+1=3,故二氧化硫为V形,S原子形成sp2杂化。

(3)非金属性越强,氢化物的稳定性越强。非金属性F>Cl>S,因此氢化物稳定性是HF>HCl>H2S;氟化氢分子之间存在氢键,沸点最高,氯化氢与硫化氢都形成分子晶体,HCl的相对分子质量大,沸点比硫化氢高,故沸点由高到低的顺序为HF>HCl>H2S。

(4)S2Cl2遇水易水解,并产生能使品红溶液褪色的气体,该气体为二氧化硫,在反应过程中硫元素一部分升高到+4价(生成SO2),一部分降低到0价(生成S),由原子守恒可知还生成水,所以根据电子得失守恒可知反应方程式为2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl。

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(6分)已知硼酸(分子式为H3BO3)对人体的受伤组织有缓和和防腐作用,故可以用于医药和食品防腐等方面。试回答下列问题:

(1)已知硼酸分子中H只与O成键,则其分子结构式为                    ,由其结构可推知硼酸应属于      酸(选填“弱”或“强”)。

(2)已知硼酸晶体呈片状,具有类似石墨那样的片层结构,片层之间作用较弱,有滑腻感,可做润滑剂。则层内H3BO3分子之间的作用力是           ,层与层间的作用力是            

(3)已知0.01mol硼酸可以被20mL 0.5mol·L1NaOH溶液恰好完全中和,据此推知硼酸属    元酸。研究表明:在大多数情况下,元素的原子在形成分子或离子时,其最外层有达到8电子稳定结构的趋向,如。写出硼酸与NaOH溶液反应的离子方程式:                 

正确答案

(1)(1分); 弱(1分)

(2)氢键(1分); 范德华力(或分子间作用力)(1分)

(3)一(1分);       (1分)

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氮元素可以形成多种化合物。

回答以下问题:

(1)基态氮原子的价电子排布式是__________________。

(2)C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺许昌是_________________。

(3)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮化物。

①NH3分子的空间构型是____________;N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是____________________。

②肼可用作火箭燃料,燃烧时发生的反应是:

   

若该反应中有4mol N—H键断裂,则形成的键有___________mol。

③肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同,则N2H6SO4的晶体内不存在________(填标号)

a.离子键              b.共价键           c.配位键             d.范德华力

(4)图1表示某种含氮有机化合物的结构,其分子内4个氮原子分别位于正四面体得4个顶点(见图2),分子内存在空腔,能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。下列分子或离子中,能被该有机化合物是别的是________________(填标号)。

a.CF4    b. CH4   c. NH4+   d.H2O

正确答案

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I.根据价层电子对互斥理论(VSEPR)可以判断分子或离子的空间构型。

请回答下列问题:

①解释CO2为直线型分子的原因                                     

② PbCl2分子的立体构型为            ,该分子属于      分子(填“极性”或“非极性” ),其中Pb原子的杂化轨道类型为            

II.铜在我国有色金属材料的消费中仅次于铝,广泛地应用于电气、机械制造、国防等领域。回答下列问题:

(1)铜原子基态电子排布式为                            

(2)用晶体的X射线衍射法可以测得阿伏伽德罗常数。对金属铜的测定得到以下结果:晶胞为面心立方最密堆积,边长为361pm。又知铜的密度为9.00g/cm3,则铜晶胞的体积是    

            cm3,晶胞的质量是                 克,阿伏伽德罗常数为                        

          (列式计算,已知Ar(Cu)=63.6)。

正确答案

I. (1) ①CO2nm=2,SP杂化,故为直线形 (每空2分)

②折线形(或V形)  极性分子   SP2                                                                     (每空1分)

II.(1)1s22s22p63s23p63d104s1  (2)4.70×10-23     4.23×10-22

I. (1)CO2中中心原子碳原子的孤对电子对数是(4-2×2)÷2=0,即碳原子是sp杂化,所以是直线型结构。

②PbCl2中中心原子Pb原子的孤对电子对数是(4-1×2)÷2=1,即Pb原子是sp2杂化,所以是V型结构。

II.(1)根据构造原理可知,基态铜原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1

(2)边长是361pm,所以体积是。根据密度可知晶胞的质量是。由于铜晶胞中含有的铜原子数是8×1/8+6×1/2=4,所以有,因此

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原子序数由小到大排列的四种短周期元素X、Y、Z、W,四种元素的原子序数之和为32,在周期表中X是原子半径最小的元素,Y、Z左右相邻,Z、W位于同主族。

(1)W原子的核外电子排布式为_________。

(2)均由X、Y、Z三种元素组成的三种常见物质A、B、C分别属于酸、碱、盐,其化学式依次为_________、__________、_________,推测盐中阴离子的空间构型为__________,其中心原子杂化方式为__________。

(3)Z、W两种元素电负性的大小关系为____;Y、Z两种元素第一电离能的大小关系为____。

(4)CO的结构可表示为CO,元素Y的单质Y2的结构也可表示为YY。右表是两者的键能数据(单位:kJ·mol-1):

①结合数据说明CO比Y2活泼的原因:_____。

②意大利罗马大学Fulvio Cacace等人获得了极具研究意义的Y4分子,其结构如图所示,请结合上表数据分析,下列说法中,正确的是_____。

A.Y4为一种新型化合物           B.Y4与Y2互为同素异形体

C.Y4的沸点比P4(白磷)高       D.1 mol Y4气体转变为Y2将放出954.6kJ热量

正确答案

(1)1s22s22p63s23p4 (1分)

(2)HNO3、NH3·H2O 、NH4NO3 (3分)    平面三角形 (2分)    sp2 (1分)

(3)O>S或S<O (1分)    N>O 或O<N (1分)

(4)①断裂第一个π键消耗能量:CO 273kJ·mol-1< N2 523.3kJ·mol-1,CO中第一个π键更容易断裂,故CO比N2活泼 (3分)        ② B、D (3分)

试题分析:原子序数由小到大排列的四种短周期元素X、Y、Z、W,四种元素的原子序数之和为32,在周期表中X是原子半径最小的元素,则X为氢元素;Y、Z左右相邻,Z、W位于同主族,原子序数Y<Z<W,则三者的相对位置为,令Y的原子序数为a,则Z的原子序数为a+1,W的原子序数为a+9,所以a+a+1+a+9=32-1,解得a=7,故X为氢元素,Y为氮元素,Z为氧元素,W为硫元素。

(1)W为S元素,S原子的电子排布式为: 1s22s22p63s23p4

(2)H、N、O三种元素组成的三种常见物质,分别属于酸、碱、盐,为HNO3、NH3·H2O 、NH4NO3;NO3‾中N原子作为中心原子提供5个电子,当第VIA族的元素O作为周围原子时,不提供电子,NO3‾有一个负电荷,多1个电子,所以价电子一共6个,即3对。所以没有孤对电子,空间构型为平面三角形,中心原子杂化方式为sp2

(3)O、S元素位于同主族,电负性O>S;第一电离能N>O。

(4)①CO断裂第一个π键消耗能量为1071.9kJ•mol‾1-798.9kJ•mol‾1=273kJ·mol-1, N2断裂第一个π键消耗能量为941.7 kJ•mol‾1-418.4kJ•mol‾1=523.3kJ·mol-1,CO中第一个π键更容易断裂,故CO比N2活泼。

②A、N4为单质,错误;B、N4与N2是N元素组成的结构和性质不同的单质,互为同素异形体,正确;C、N4与P4为结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,范德华力越大,所以沸点N44,错误;D、1 mol N4气体转变为N2放出的热量为:2mol×941.7kJ•mol‾1-6mol×154.8kJ•mol‾1=954.6kJ。

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水是生命之源,也是一种常用的试剂。请回答下列问题:

(1)水分子中氧原子在基态时核外电子排布式为___       _______;

(2)H2O分子中氧原子采取的是     杂化。

(3)水分子容易得到一个H形成水合氢离子(H3O)。对上述过程的下列描述不合理的是       

(4)将白色的无水CuSO4溶解于水中,溶液呈蓝色,是因为生成了一种呈蓝色的配合离子。请写出生成此配合离子的离子方程式:                           

正确答案

(每空2分,共8分)(1)1s22s22p4(2)sp3 (3)A  (4)Cu2++4H2O=[Cu(H2O)4]2+

试题分析:(1)根据构造原理可知,水分子中氧原子在基态时核外电子排布式为1s22s22p4

(2)H2O分子中中心氧原子含有2对孤对电子对数,空间构型是C形结构,因此氧原子采取的是sp3杂化。

(3)水分子中氧原子含有孤对电子能和氢离子形成配位键,但氧原子的杂化类型并没有发生改变,仍然是sp3杂化,A不正确,其余选项都是正确的,答案选A。

(4)铜离子能和水形成配位键,反应但离子方程式是Cu2++4H2O=[Cu(H2O)4]2+

点评:该题是基础性试题的考查,试题注重基础和能力的双向考查,主要是检验学生对教材基础知识生物了解掌握程度,以及灵活运用这些基础知识解决实际问题的能力。

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有下列几种晶体,完成下列各小题。

A干冰;B氯化钠;C冰;D水晶;E氯化铵;F晶体氖;G铝;HC60;I金刚石

(1)属于分子晶体的是                ,属于离子晶体的是               

(2)晶体中有氢键的是                 ,受热熔化只需克服共价键的是________。

正确答案

(1)ACFH(2分)    BE(2分)    (2) C(2分)    DI(2分)

试题分析:(1)分子晶体的构成微粒为分子,但稀有气体形成的分子晶体由原子构成的分子;其中 A C F H为分子晶体;原子晶体的构成微粒为原子;离子晶体的构成微粒为阴阳离子;其中 B E为离子晶体。

(2)晶体中有氢键常见有HF、H2O、NH3、含羟基的某些有机物如醇类(乙醇、甘油等,一般碳原子数比较少,多了影响相对比较小)、羟基酸等。热融化只需要克服共价键的有 D I 。

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【物质结构与性质】(15分)

(1)已知X、Y、Z为同一短周期的三种元素,其原子的部分电离能(kJ/mol)如下表所示:

①三种元素电负性大小关系为_______________

②写出Y原子的电子排布式_____________ Y的第一电离能大于Z的第一电离能的原因_______________________

③X晶体采用下列_________(填字母)堆积方式。

                   

A              B             C              D

(2)N2O的等电子体为:①分子______________,②阴离子______________;由此可知N2O的中心原子的杂化类型为_____________。根据价层电子对互斥模型确定NO2的分子构型为:_____________________________________。

(3)已知铜能形成多种化合物,如硫酸铜的结构如下图所示,

请在图中标出水合铜离子中的配位键.

正确答案

(1)①Z>Y>X   ②1s22s22p63s2   ;Y元素原子最外层s轨道上的电子为全满③A

(2)①CO2   ②SCN-或N3  ;SP  。V型

(3)

(1)①根据元素的电离能可知X是第IA,Y是第ⅡA,Z是第ⅢA。所以金属性是X>Y>Z。金属性越强,电负性越小,所以三种元素电负性大小关系为Z>Y>X。

②Y是镁,电子排布式为1s22s22p63s2。镁元素中3s轨道是全充满状态,稳定性强。

③X是钠,采用体心立方堆积,A正确,B是简单立方堆积,C是面心立方堆积,D是六方最密堆积,答案选A。

(2)电子数和原子数分别都相等的是等电子体,所以和N2O互为等电子体的是CO2、SCN-或N3。N2O中心氧原子含有的孤对电子是(6-3×2)÷2=0,所以氧原子是sp杂化。NO2分子中的N以两个sp2杂化轨道与氧原子成键,形成V字型的空间构型,此外分子中还形成一个三中心三电子大∏键.

(3)水合铜离子中的配位键是由水分子提供孤对电子,铜离子提供空轨道,所以结构如图所示

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(每空2分,共12分)键能的大小可以衡量化学键的强弱,也可以用于估算化学反应的反应热(△H),化学反应的△H等于反应中断裂旧化学键的键能之和与反应中形成新化学键的键能之和的差。参考以下表格的键能数据,回答下列问题:

 

(1)比较下列两组物质的熔点高低(填“>”或“<”)

SiC       Si; SiCl4      SiO2

(2)能不能根据键能的数据判断单质Si 和化合物SiCl4的熔点高低?       (填“能”或“不能”),原因是                                                            

(3)如图立方体中心的“· ”表示金刚石晶体中的一个原子,请在立方体的顶点用“· ”表示出与之紧邻的碳原子

(4)工业上高纯硅可通过下列反应制取:SiCl4(g) + 2H2(g) 高温   Si(s)+4HCl(g)

计算该反应的反应热△H为__________________。

正确答案

(1)>,<  

(2)不能,物质熔点高低由构成物质的微粒间作用力决定,单质Si属于原子晶体,原子间作用力是共价键;SiCl4属于分子晶体,分子间作用力是范德华力,比共价键弱得多。因此不能都根据键能来判断物质的熔点高低。  

(3)       (4)+236 kJ/mol  )

(1)碳化硅和硅都是原子晶体,其熔点大小和共价键强弱有关系。形成共价键的原子半径越小,共价键越强,碳原子半径小于硅原子的,所以碳化硅的熔点高于硅放的。四氯化硅是分子晶体,二氧化硅是原子晶体,所以四氯化硅的熔点小于二氧化硅的。

(2)由于物质熔点高低由构成物质的微粒间作用力决定,单质Si属于原子晶体,原子间作用力是共价键;SiCl4属于分子晶体,分子间作用力是范德华力,比共价键弱得多。因此不能都根据键能来判断物质的熔点高低。

(3)金刚石中每一个碳原子与周围的4个碳原子连接,构成正四面体,所以结构如图。

(4)反应热就是断键吸收的能量和形成化学键所放出的能量的差值,因此反应热是360 kJ/mol×4+436 kJ/mol×2-176 kJ/mol×2-431 kJ/mol×4=+236 kJ/mol。

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[选修—物质结构与性质](5分)

羰基铁[Fe(CO)5]会使合成甲醇和合成氨等生产过程中的催化剂中素。请回答下列问题:

(1)Fe(CO)5中铁的化合价为0,写出铁原子的基态电子排布式                   

(2)CO分子中C原子上有一对孤对电子,C、O原子都符合8电子稳定结构,CO分子中C原子的杂化类型为      杂化。与CO分子互为等电子体的分子和离子各写出1种,分别为              (填化学式),CO分子的结构式可表示为         

(3)Fe(CO)5常温下呈液态,熔点为—20.5℃,沸点为103℃,易溶于非极性溶剂。据此可以判断Fe(CO)5晶体为                

(4)科学家通过X射线探明,FeO、MgO、CaO的晶体结构与NaCl的晶体结构相似(如23所示)①比较晶体熔点的高低MgO     CaO(填“高于”或“低于”)

②若在FeO晶体中阴阳离子间最近距离为a cm,晶体密度为dg/cm3。则阿伏伽德罗常数NA表达式为     mol-1

正确答案

(1)3d64s(2分 )(2)sp (2分)  N2  (1分) CN-   (1分)(其它合理答案均给分) (2分) (3)分子晶体 (2分)(4)MgO 高于CaO(2分) NA =36/(da3 ) (3分)

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目前世界各国都在抗击甲型H1N1流感,达菲(Tamiflu)被世界卫生组织推荐作为治疗和预防甲型H1N1流感的有效药物之一,它是以我国特有中药材八角的提取物—莽草酸(shikimicacid)为原料经过十多步反应合成的。已知莽草酸和达菲的结构简式如下:

请完成下列问题:

(1)写出莽草酸的分子式___________。

(2)写出莽草酸分子中官能团的名称___________________________   

(3)达菲可能发生的反应类型有_________________ 

(4)1 mol莽草酸最多能与_______ mol金属钠反应,最多可与______ mol碳酸氢钠反应。

(5)请写出莽草酸与乙醇在浓硫酸作用下发生酯化反应的化学方程式

(有机物用结构简式表示):_________________________________________________

(6)莽草酸通过消去反应可以得到B(B的结构简式为:),B在浓硫酸加热作用下可得到缩聚物C,C的结构简式是______________;水杨酸是一种与B具有相同官能团的同分异构体,且苯环上的取代基相邻,请写出水杨酸与乙酸酐合成阿司匹林(乙酰水杨酸)的化学方程式(有机物用结构简式表示):______________________________________;B的同分异构体中既含有酚羟基又含有酯基的共有三种,写出其中一种同分异构体的结构简式 _________________________。

正确答案

(I)C7H10O5  (2)羧基、羟基、碳碳双键。(3)A、B、C 。(4)4   1

(5)

(6)   

  (邻、间、对三种写出任意一种即可)

由已知的莽草酸的结构简式可知其分子式为C7H10O5。莽草酸共有羧基、羟基、碳碳双键三种官能团。达菲分子中的碳碳双键可发生氧化反应和加成反应,酯基和肽键可以发生水解反应。莽草酸中3个羟基和1个羧基均能与金属钠反应,所以1 mol莽草酸最多消耗4 mol金属钠。因为醇羟基不与碳酸氢钠溶液反应,只有羧基与碳酸氢钠溶液反应,所以1 mol莽草酸最多与1 mol碳酸氢钠反应。莽草酸中的羧基与乙醇中的羟基发生酯化反应,很容易写出其反应的化学方程式。B发生缩聚反应生成高分子。水杨酸是与B具有相同官能团的B的同分异构体,且两个官能团为邻位,即为。B的同分异构体中既含有酚羟基又含有酯基的共有三种,

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1919年,langmuir提出等电子原理:原子数相同、最外层电子总数相同的分子,互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。

(1)根据上述原理,仅由第二周期元素组成的共价分子中,互为等电子体的是:________和________;________和________。

(2)此后,等电子原理又有发展。例如:由短周期元素组成的物质中,与NO2互为等电子体的分子有:__________、__________。

正确答案

(1)N2O CO2 N2 CO (2)SO2 O3

(1)仅由第二周期元素组成的共价分子中,即C、N、O、F组成的共价分子,N2与CO均为10个价电子,N2O与CO2均为16个价电子,符合题意。

(2)依据等电子原理的发展,只要原子数相同,各原子最外层电子数之和也相同,即可互称为等电子体。NO2是三原子组成的离子,最外层电子数(即价电子)之和为5+6×2+1=18,SO2、O3也是三原子,价电子总数分别也为6+6×2=18、6×3=18。

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简答题

(11分)

2-1 画出2,4-戊二酮的钠盐与Mn3+形成的电中性配合物的结构式(配体用表示)。

2-2 已知该配合物的磁矩为4.9玻尔磁子,配合物中Mn的未成对电子数为     

2-3 回答:该化合物有无手性?为什么?

2-4 画出2,4戊二酮负离子的结构简式(必须明确其共轭部分),写出其中离域π键的表示符号。

2-5 橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(Ⅲ),是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合,以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现,反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子,随后发生配体取代反应,得到以新配体为桥键的双核离子B4+,接着发生桥键断裂,同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上,得到2个C2+离子,最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应,并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式;画出B4+和C2+离子的结构式。

总反应方程式:

B4+和C2+离子的结构式:

正确答案

(11分)2-1

2-2 4

2-3 有。该化合物只有旋转轴(第1类对称元素)。

2-4

2-5 2CoCl2 + 10NH3 + 2NH4Cl + H2O2→ 2Co(NH3)6Cl3 + 2H2O

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填空题

(10分)乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用CaC2与水反应生成乙炔。

(1)CaC2中C22—与O22+互为等电子体,O22+的电子式可表示为______________    

1 mol O22+中含有的π键数目为______________。

(2)将乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液生成Cu2C2红棕色沉淀。Cu基态核外电子排布式为______________   ____                   

(3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈(H2C=CH—C≡N)。

丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是_______    _;_______    _

正确答案

(每空2分,共10分) (1) 2NA     

 (2)1s22s22p63s23p63d10      (3)sp   sp2 

(1)由于C22—与O22+互为等电子体,所以O22—的电子式可表示为.由于三键是由2个π键和1个δ键形成的,所以1 mol O22+中含有的π键数目为2NA

(2)根据铜原子的核外电子排布式可知,亚铜离子就是失去4s1的电子形成的,所以亚铜离子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10

(3)由于碳碳双键是平面型结构,所以碳碳双键中的碳原子是sp2杂化。三键是直线型结构,因此-C≡N中碳元素是sp杂化。

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