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填空题

氧化锌为白色粉末,可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌[含有Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等杂质]的流程如下:

提示:在本实验条件下,Ni(Ⅱ)不能被氧化;高锰酸钾的还原产物是MnO2

回答下列问题:

(1)反应②中除掉的杂质离子是________,发生反应的离子方程式为________;在加高锰酸钾溶液前,若pH较低,对除杂的影响是________。

(2)反应③的反应类型为________,过滤得到的滤渣中,除了过量的锌外还有________。

(3)反应④形成的沉淀要用水洗,检验沉淀是否洗涤干净的方法是______________。

(4)反应④中产物的成分可能是ZnCO3·xZn(OH)2。取干燥后的滤饼11.2 g,煅烧后可得到产品8.1 g,则x等于________。

正确答案

(1)Fe2和Mn2 MnO4-+3Fe2+7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H,2MnO4-+3Mn2+2H2O=5MnO2↓+4H 铁离子和锰离子不能生成沉淀,从而无法除去铁和锰杂质

(2)置换反应 镍

(3)取少量水洗液于试管中,滴入1~2滴稀硝酸,再滴入硝酸钡溶液,若无白色沉淀生成,则说明沉淀已经洗涤干净 (4)1

从分析整个流程图入手,明确每步发生的反应,从而解决相关问题。

(1)在反应②中,通过调节溶液的pH,高锰酸钾能将溶液中的Fe2氧化为Fe3,将Mn2氧化为MnO2而除去;若开始溶液的pH过低,Fe2、Mn2将很难生成沉淀而除去。

(2)第一次过滤后的滤液中含有的阳离子有Zn2、Ni2、H等,加入锌后可将Ni置换出来,故滤渣中还含有金属镍。

(3)反应④生成的沉淀为ZnCO3,同时生成Na2SO4,若沉淀未洗涤干净,洗涤液中应含有SO和Na,故只要对洗涤液中是否含有SO42-进行检验即可。

(4)煅烧过程中ZnCO3、Zn(OH)2均发生分解反应生成ZnO,根据关系式ZnCO3·xZn(OH)2~(x+1)ZnO,可得,故x=1。

点拨:知识:除杂条件的选择、反应类型、离子检验、化学计算。能力:考查考生的逻辑思维能力、知识迁移应用能力和计算能力。试题难度:中等。

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填空题

蛇纹石矿可以看作由MgO、Fe2O3、Al2O3、SiO2组成,由蛇纹石制取碱式碳酸镁的实验步骤如下:

(1)蛇纹石矿加盐酸溶解后,溶液里除了Mg2+外,还含有的金属离子是             

(2)进行Ⅰ操作时,控制溶液的pH=7~8(有关氢氧化物沉淀的pH见下表),Ca(OH)2不能过量,若Ca(OH)2过量可能会导致            溶解,产生           沉淀。

 

(3)从沉淀混合物A中提取红色氧化物作为颜料,先向沉淀物A中加入            (填加入物质的化学式),然后                                         (依此填写实验操作名称)。物质循环使用,能节约资源。上述实验中,可以循环使用的物质是         (填写物质的化学式)。

(4)现设计实验,确定产品aMgCO3·bMg(OH)2·cH2O中a、b、c的值。请写出下列实验步骤中所需要测定的项目(可用试剂:浓硫酸、碱石灰、氢氧化钠溶液、澄清石灰水):①样品称量,②高温分解,③                    ,④                        ,⑤MgO称量。

(5)从下列仪器(装有必要的试剂)中选择完成上述实验所必需的仪器,连接一套装置               (选择仪器代号,可重复使用,用“A→B→……→”表示)

(6)18.2g产品完全分解后,产生6.6gCO2和8.0gMgO,由此可知,产品的化学式中a=     ,b=         ,c=            

正确答案

(1)Fe3+、Al3+

(2)Al(OH)3、Mg(OH)2

(3)NaOH,过滤、洗涤、灼烧,CO2

(4)测出蒸气的质量,测出二氧化碳的质量。

(5)A→C→D→D

(6)3  1  3

试题分析:(1)蛇纹石矿可以看做MgO、Fe2O3、Al2O3、SiO2组成,蛇纹石加盐酸溶解后,MgO、Fe2O3、Al2O3和HCl反应溶解,而SiO2和HCl不反应,不能溶解。

(2)当氢氧化钙过量时,溶液碱性增强,Al(OH)3会溶解,从氢氧化物沉淀的pH表中可看出,Mg(OH)2在pH为9.4时开始沉淀,所以碱性增强Mg(OH)2会沉淀。

(3)红色氧化物为Fe2O3,应先将其中含有的少量Al(OH)3除去,除去Al(OH)3的方法是利用它能溶于强碱的性质,此过程中CO2是可以重复使用的。

(4)确定产品aMgCO3•bMg(OH)2•cH2O中a、b、c的值,需要测定的数据是①样品质量;②MgO质量;③生成CO2的质量(或体积);④生成水的质量。

(5)A为样品反应装置,加热后产生水蒸汽和二氧化碳气体,为测定二者质量,应首先连接C装置,测定水的质量,故连接C;继续测定二氧化碳,此时应选用D,由于B中溶液含有水,与C连接易被C吸收,产生误差。为防止空气中的二氧化碳与水蒸汽被D吸收产生误差,故应连续连接两个D装置。故答案为A→C→D→D。

(6)m(样品)=18.2g,m(CO2)=6.6g,m(MgO)=8.0g,碱式碳酸镁分解:aMgCO3・bMg(OH)2・cH2O(a+b)MgO+aCO2↑+(b+c)H2O↑,根据质量守恒得:m(H2O)=18.2g-6.6g-8.0g=3.6g,则m(MgO)═0.2mol,n(CO2)═0.15mol,n(H2O)═0.2mol,得:a:b:c=0.15:0.05:0.15=3:1:3。

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填空题

某地煤矸石经预处理后含SiO2(63%)、Al2O3(25%)、Fe2O3(5%)及少量钙镁的化合物等,一种综合利用工艺设计如下:

(1)“酸浸”过程中主要反应的离子方程式为__________  、____________。

(2)“酸浸”时铝浸出率的影响因素可能有_____ ________、_____ ______。(写出两个)

(3)物质X的化学式为___________。“碱溶”时反应的主要离子方程式为:Fe3++3OH- = Fe(OH)3↓;                                     

(4)已知Fe3+开始沉淀和沉淀完全的pH分别为2.1和3.2,Al3+开始沉淀和沉淀完全的pH分别为4.1和5.4为了获得产品Al(OH)3,从煤矸石的盐酸浸取液开始,若只用CaCO3一种试剂,后续操作过程是                      

(5)以煤矸石为原料还可以开发其他产品,例如在煤矸石的盐酸浸取液除铁后,常温下向AlCl3溶液中不断通入HCl气体,可析出大量AlCl3·6H2O晶体,结合化学平衡移动原理解释析出晶体的原因:                                        

正确答案

(1)Al2O3+6H+=2Al3++3H2O ; Fe2O3+6H+="2" Fe 3++3 H 2O   

(2)盐酸的浓度、反应温度、煤矸石颗粒大小、是否充分搅拌、反应时间(任写两个)

(3)CO2; Al(OH)3 +OH=AlO2+2H2O    

(4)加入CaCO3调节pH到3.2,过滤除去Fe(OH)3后,再加CaCO3调节pH到5.4,过滤得到Al(OH)3

(5)AlCl3饱和溶液中存在溶解平衡:AlCl3·6H2O(s)Al3+(aq)+3Cl(aq)+6H2O(l),通入HCl气体使溶液中c(Cl)增大,平衡向析出固体的方向移动从而析出AlCl3晶体。

试题分析:(1)金属氧化物Al2O3、Fe2O3能与酸反应,而非金属氧化物不能与酸反应。所以“酸浸”过程中主要反应的离子方程式为Al2O3+6H+=2Al3++3H2O ; Fe2O3+6H+="2Fe" 3 ++3H2 O 。(2)在用酸溶解金属氧化物时,影响化学反应速率的元素有盐酸的浓度、反应温度、煤矸石颗粒大小、是否充分搅拌、反应时间等等。(3)在用酸溶解金属氧化物时酸可能过量,AlCl3、FeCl3都是强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性。所以向该酸性溶液中加入CaCO3时发生反应:CaCO3+2H+=Ca2++ CO2↑+H2O。物质X是CO2。得到的沉淀是Al(OH)3、Fe(OH)3。加入NaOH溶液时,由于Al(OH)3是两性氢氧化物,能跟强碱反应溶解,发生反应为:Al(OH)3 +OH=AlO2+2H2O。(4)由于Fe3+开始沉淀和沉淀完全的pH分别为2.1和3.2,而Al3+开始沉淀和沉淀完全的pH分别为4.1和5.4。所以为了得到纯净的Al(OH)3,首先加入CaCO3调节pH到3.2,得到Fe(OH)3,将其过滤除去后,再加CaCO3调节pH到5.4,这时又产生Al(OH)3。把它过滤出来并加以洗涤,即得到纯净的Al(OH)3。(5)常温下向AlCl3溶液中不断通入HCl气体,由于在AlCl3饱和溶液中存在溶解平衡:AlCl3·6H2O(s)Al3+(aq)+3Cl(aq)+6H2O(l),通入HCl,即增大了生成物的浓度,化学平衡逆向移动。因此可析出大量AlCl3·6H2O晶体。3的两性、盐的水解平衡、离子方程式的书写、外界条件对化学反应速率、化学平衡移动的影响的知识。

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CoCl2·6H2O是一种饲料营养强化剂。一种利用水钴矿(主要成分为Co2O3、Co(OH)3,还含少量Fe2O3、Al2O3、MnO等)制取CoCl2·6H2O的工艺流程如下:

已知:①浸出液含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等;

②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:(金属离子浓度为:0.01mol/L)

 

③CoCl2·6H2O熔点为86℃,加热至110~120℃时,失去结晶水生成无水氯化钴。

(1)写出浸出过程中Co2O3发生反应的离子方程式________________________。

(2)写出NaClO3发生反应的主要离子方程式_____________________________;若不慎向“浸出液”中加过量NaClO3时,可能会生成有毒气体,写出生成该有毒气体的离子方程式_______________。

(3)“加Na2CO3调pH至a”,过滤所得到的沉淀成分为                   

(4)“操作1”中包含3个基本实验操作,它们依次是_________、__________和过滤。制得的CoCl2·6H2O在烘干时需减压烘干的原因是__________________。

(5)萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如图。向“滤液”中加入萃取剂的目的是_________;其使用的最佳pH范围是________________。

A.2.0~2.5     B.3.0~3.5         C.4.0~4.5     D.5.0~5.5

(6)为测定粗产品中CoCl2·6H2O含量,称取一定质量的粗产品溶于水,加入足量AgNO3溶液,过滤、洗涤,将沉淀烘干后称其质量。通过计算发现粗产品中CoCl2·6H2O的质量分数大于100%,其原因可能是_____________________。(答一条即可)

正确答案

(1)Co2O3+SO32+4H+=2Co2++SO42+2H2O    (2分)

(2)ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O   ClO3-+5Cl-+6H+=3Cl2↑+3H2O(每空2分)

(3)Fe(OH)3  Al(OH)3    (2分)

(4)蒸发(浓缩)、冷却(结晶) (2分) 降低烘干温度,防止产品分解(1分)

(5)除去溶液中的Mn2+          B    (每空1分)

(6)粗产品含有可溶性氯化物或晶体失去了部分结晶水    (1分)

试题分析:(1)向水钴矿[主要成分为Co2O3、Co(OH)3,还含少量Fe2O3、Al2O3、MnO等]

加入盐酸和亚硫酸钠,浸出液含有的阳离子主要有H、Co2、Fe2、Mn2、Al3等,所以Co2O3和亚硫酸钠在酸性条件下发生氧化还原,根据电荷守恒和得失电子守恒,反应为:Co2O3+SO32+4H=2Co2+SO42+2H2O;

(2)加入NaClO3,会发生FeCl2中铁元素的化合价+2→+3,失去电子,NaClO3中氯元素的化合价由+5→-1价,得到电子,根据电荷守恒和得失电子守恒,反应为:ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O,“浸出液”中加过量NaClO3时,有毒气体是氯气,所以推断是NaClO3和“浸出液”中的氯离子发生了氧化还原反应,ClO3-中Cl元素的化合价由+5价降低为0价,HCl中Cl元素的化合价由-1价升高到0,根据电子守恒及质量守恒定律来配平,所以其方程式为:KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O,离子方程式是ClO3-+5Cl-+6H+=3Cl2↑+3H2O

(3)加Na2CO3调pH至5.2,铝离子能与碳酸根离子发生双水解生成氢氧化铝和二氧化碳,水解的离子方程式为:2Al3+3CO32+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑;铁离子能与碳酸根离子发生双水解生成氢氧化铁和二氧化碳,水解的离子方程式为:2Fe3+3CO32+3H2O=2Fe(OH)3↓+3CO2↑;故答案为:Fe(OH)3、Al(OH)3

(4)从溶液中制取固体的方法制取氯化钴固体,其操作步骤是蒸发浓缩、冷却结晶和过滤,根据题意知,CoCl2·6H2O常温下稳定无毒,加热至110~120℃时,失去结晶水变成有毒的无水氯化钴,为防止其分解,制得的CoCl2·6H2O需减压烘干;

(5)根据流程图可知,此时溶液中存在Mn2、Co2金属离子,由萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系可知

调节溶液PH在3.0~3.5之间,可使Mn2完全沉淀,并防止Co2转化为Co(OH)2沉淀,故答案为:除去溶液中的Mn2;选B;                      

(6)根据CoCl2·6H2O的组成分析,造成产品中CoCl2·6H2O的质量分数大于100%的原因可能是:含有杂质,导致氯离子含量大,结晶水化物失去部分水,导致相同质量的固体中氯离子含量变大。2·6H2O的工艺流程。

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填空题

多晶硅(硅单质的一种)被称为“微电子大厦的基石”,制备中副产物以SiCl4为主,它环境污染很大,能遇水强烈水解,放出大量的热。研究人员利用SiCl4水解生成的盐酸和钡矿粉(主要成分为BaCO3,且含有铁、镁等离子),制备BaCl2 • 2H2O,工艺流程如下:

已知: ① 常温下Fe3+、Mg2+ 完全沉淀的pH分别是3.4、12.4;

② BaCO3的相对分子质量是197; BaCl2 • 2H2O的相对分子质量是244;

(1)SiCl4发生水解反应的化学方程式__________________________________

(2)高温下,SiCl4 (g) 用H2还原可制取纯度很高的硅,当反应中有1mol电子转移时吸收

59 kJ热量,则该反应的热化学方程式为__________________________________

(3)加钡矿粉调节pH=7的作用是:

①使BaCO3转化为BaCl2     ②_______________________________

(4)生成滤渣A的离子方程式________________________________________

(5)BaCl2滤液经__________、_________、过滤、洗涤,再经真空干燥后得到BaCl2 • 2H2O

(6)10吨含78.8% BaCO3的钡矿粉理论上最多能生成BaCl2 • 2H2O___________吨。

正确答案

(1)SiCl4+4H2O=H4SiO4↓+4HCl (2分,写成H2SiO3且配平可给1分)

(2)SiCl4(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(g) △H= +236 kJ/mol  (2 分)

(3)使Fe3+ 完全沉淀 (1分)   

(4)Mg2++2OH- = Mg(OH)2↓( 1分)

(5)蒸发浓缩,降温结晶(2分)    

(6)9.76 (2 分) 

试题分析:(3)常温下Fe3+、Mg2+ 完全沉淀的pH分别是3.4、12.4,加钡矿粉调节pH=7的另一作用为使Fe3+ 完全沉淀

(6)反应关系式为

BaCO3~BaCl2·2H2O

197        244

10×78.8%     m

m==9.76吨

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