热门试卷

（1）冷凝管（1分），防止空气中水蒸气进入装置，使格氏试剂水解 （1分）；

平衡压强，便于漏斗内试剂滴下（2分）；水浴 （1分）  受热均匀，

温度易于控制（1分）；

（3）蒸馏或分馏（2分）；A（2分）；取少量最后一次洗涤液于试管中，滴加AgNO3溶液，若无沉淀生成，则已洗涤干净 （或“滴加酚酞试液，洗涤液未变色”等）。（2分）

（4）90% （2分）

试题分析：（1）读图2可得，玻璃仪器B是冷凝管；因为格林试剂容易水解，无水氯化钙是中性干燥剂，主要是防止空气中水蒸气进入装置， 防止格林试剂水解，导致三本甲醇的产量降低；

（2）滴液漏斗具有特殊的结构，使三颈瓶内的压强与漏斗内的压强相等，使所加液体能顺利滴入三颈瓶中；由于水的沸点为100℃，水浴可以控制加热的温度不超过100℃，且可以使反应均匀受热 ，温度易于控制；

（3）根据表中给出的物理性质数据，三苯甲醇、乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯是互溶液体混合物，但各组成成分的沸点相差较大，因此粗产品分离的方法是蒸馏或分馏，则操作①是蒸馏或分馏，目的是除去乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯等杂质；由于碱式溴化镁能溶于水，不溶于醇、醚等有机溶剂，则操作②的目的是除去碱式溴化镁；由于三苯甲醇不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，因此洗涤液最好选择水，不能选择乙醚、乙醇、苯等有机溶液，防止又引入乙醚、乙醇、苯等新的杂质；多余的水可以用无水氯化钙等干燥剂除去，再次蒸馏即可得到纯净的三本甲醇；由于合成流程图中加入氯化铵饱和溶液，沉淀的主要成分是碱式溴化镁， 沉淀具有吸附可溶性离子的性质，则沉淀表面可能吸附着氯离子或铵根离子，根据氯离子的性质可以设计实验方案检验沉淀是否洗涤干净，即取最后一次洗出液于试管中，滴加AgNO3溶液，若无白色沉淀生成，则已经洗涤干净；

（4）由于氢气的体积=100.80mL=0.1008L，标准状况下气体摩尔体积为22.4L·mol－1，n=V/Vm，则氢气的物质的量=0.1008L÷22.4L·mol－1；由于三苯甲醇只含有1个羟基，由于2mol羟基与2molNa发生置换反应，生成1molH2，则1mol三苯甲醇与足量Na反应最多放出0.5mol H2，即三苯甲醇的物质的量是氢气的2倍，则三苯甲醇的物质的量为0.1008L÷22.4L·mol－1×2；由于三苯甲醇的分子式为C19H16O，相对分子质量为260，m=noM，则产品中三苯甲醇的质量为0.1008L÷22.4L·mol－1×2×260g·mol－1=2.34g，由于产品的质量为2.60g，则产品中三苯甲醇的质量分数为2.34g÷2.60g×100%=90%。

（17分）

（1） + CO2 + H2O   + NaHCO3   （3分）

（2）分液  （3分）

（3）（共8分，合理即给分）

（4）(0.01667×30.00×10－3—0.1100×11.80×10－3×)× mol

或×(0.01667×30.00×10－3×3—0.1100×11.80×10－3×)× mol

（3分，单位、有效数字错漏各扣1分，合理即给分）

试题分析：（1）苯酚与NaOH发生中和反应，得到苯酚钠和水，乙酸苯酚酯与NaOH溶液发生水解反应或取代反应，生成乙酸钠、苯酚钠和水，由此推断A的主要成分是苯酚钠和乙酸钠、水，由于酸性：乙酸>碳酸>苯酚>碳酸氢根离子，则通入二氧化碳气体时发生的反应为苯酚钠与二氧化碳、水发生复分解反应，生成苯酚和碳酸氢钠；（2）由于苯酚的沸点为182℃，根据B变为C的条件推断③为蒸馏，则B为液态有机相，而D为水相，因此推断②为分液；C为苯酚，D为乙酸钠、碳酸氢钠和水；（3）苯酚在常温下溶解度较小，与NaOH溶液混合能发生中和反应，生成苯酚钠和水；与饱和溴水能发生取代反应，生成白色的三溴苯酚沉淀和氢溴酸；遇氯化铁溶液显紫色；根据上述性质可以设计如下实验方案，步骤1：取少量C放入a试管，加入少量蒸馏水，振荡，出现白色浑浊，说明常温下苯酚在水中的溶解度较小；步骤2：取少量C的稀溶液分装b、c两支试管，往b试管中滴入1-2滴或少量饱和溴水，产生白色沉淀，说明苯酚与溴发生取代反应生成三溴苯酚白色沉淀；步骤3：往c试管滴入几滴FeCl3溶液，振荡，溶液变为紫色，说明C与加入试剂发生显色反应；（4）由于n=c•V，则KBrO3的物质的量为0.01667mol/L×30.00×10－3L=0.01667×30.00×10－3 mol；由于BrO3－+5Br－+6H+=3Br2+3H2O中各物质的系数之比等于物质的量之比，则该反应生成的Br2的物质的量为0.01667×30.00×10－3 ×3mol；设25.00mL试样中C或苯酚物质的量为xmol，由于1mol苯酚与3molBr2与发生取代反应，生成三溴苯酚和溴化氢，则xmol苯酚与3xmol Br2与发生取代反应，所以剩余的Br2的物质的量为(0.01667×30.00×10－3 ×3—3x)mol；由于Br2+2KI=2KBr+I2中各物质的系数之比等于物质的量之比，则加入过量KI时生成的I2的物质的量为(0.01667×30.00×10－3 ×3—3x)mol；由于n=c•V，则Na2S2O3的物质的量为0.1100mol/L×11.80×10－3L=0.1100×11.80×10－3 mol；由于I2+2S2O32－=2I－+S4O62－中各物质的系数之比等于物质的量之比，则(0.01667×30.00×10－3 ×3—3x) ×2=0.1100×11.80×10－3，解得：x=0.01667×30.00×10－3—0.1100×11.80×10－3×1/6；由于1000mL容量瓶只能配制1000mL溶液，则25.00mL溶液来自1000mL，因此1000mL溶液中苯酚的物质的量为(0.01667×30.00×10－3—0.1100×11.80×10－3×1/6)mol×1000mL/25.00mL。

（1）甲　（2）b

（3）浓硫酸会使滤纸炭化，从而使过滤失败　d

（4）C＋2H2SO4（浓）2SO2↑＋CO2↑＋2H2O

A—C—B—E—F—D（或A—C—B—E—F—D—E，）　除去气体A中的SO2　Ca（OH）2或Ba（OH）2

（1）倾斜烧杯，加入铁钉后，沿烧杯内壁缓缓注入浓硫酸。如果先加入浓硫酸，再加铁钉，则容易溅起浓硫酸伤人。（2）浓硫酸为30 mL，已经超过规格为50 mL烧杯容量的1/3，加热时，浓硫酸容易溅出，而500 mL和1 000 mL烧杯容量较大，浓硫酸不能完全没及加入的铁钉，故应选取100 mL烧杯。（3）因为反应后的溶液仍为浓度较高的硫酸，用滤纸过滤，会导致滤纸炭化，从而使过滤失败；检验是否含有Fe2＋，可利用其还原性，即加入酸性高锰酸钾溶液，观察溶液的紫色是否褪去。若选择a，无论是否含有Fe2＋，溶液都会变为红色，因为溶液中已含有Fe3＋；若选择b，则只能检验是

否含有Fe3＋，先加入KSCN溶液，溶液变为红色，再加入铁粉，红色褪去；若选择c，即使含有Fe2＋，生成的Fe（OH）3沉淀颜色较深，会掩盖Fe（OH）2沉淀的颜色，并且生成的Fe（OH）2沉淀也会迅速转化为红棕色的Fe（OH）3沉淀。（4）铁钉为碳和铁的合金，还可能发生C和浓硫酸的反应。检验CO2利用澄清石灰水或Ba（OH）2溶液，检验H2利用CuO和无水CuSO4粉末，由于SO2会对CO2的检验造成干扰，因此检验前要先除去SO2。

Ⅰ（1）B             （2）66．7％

Ⅱ（1）检查装置的气密性        （2）空气与SO2进入H2O中，生成了H2SO4

（4）SO2 + 2Fe3+ + Ba2+ + 2H2O=BaSO4↓+ 2Fe2+ + 4H+  

（5）

试题分析：Ⅰ．（1）A中通入二氧化硫气体不会生成沉淀，故错误。B中二氧化硫和高锰酸钾反应生成了硫酸根，紫色褪色，可以检测，正确；空气中含有二氧化碳也会与碱石灰反应，错误；（2）兴趣小组乙取336mL（标准状况）某由SO2和N2组成的混合气体Y,将其通入足量溴水中，然后加入足量BaCl2溶液，经适当操作后得干燥固体2．33g。由此推知气体Y中SO2的体积分数为SO2具有还原性，通入足量溴水中，发生SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4，离子方程式的书写，将产物中的氢溴酸和硫酸拆成离子，所以离子方程式为SO2+Br2+2H2O═2Br-+SO42-+4H+，生成的硫酸遇到氯化钡会产生白色沉淀，可以先洗涤然后再过滤来获得纯净的硫酸钡沉淀，则n（混合气体）=0．336L/22．4=0．015mol，

则 SO2的体积分数：0．01/0．015=66．7％。（1）如上图连接好装置。实验前应进行检查装置的气密性 操作。

（2）根据可会把SO2氧化为正6价的硫，还有可能是空气中的氧气，故猜想1：　空气与SO2进入H2O中，生成了H2SO4。

（3）甲同学认为猜想1正确，并利用上述装置A进行了排除干扰的探究实验。

（4）根据氧化还原反应原理，由于三价铁离子有强氧化性能把二氧化硫转化为硫酸根离子，则装置C中反应的离子方程式是SO2 + 2Fe3+ + Ba2+ + 2H2O=BaSO4↓+ 2Fe2+ + 4H+ 。

（5）只要把三价铁离子不要引入这样就会避免干扰就行，故可选实验试剂：NaNO3溶液BaCl2溶液进行实验，将装置C中的溶液换为NaNO3和BaCl2的混合溶液，然后打开分液漏斗活塞进行反应。反应一段时间后，若C中出现白色沉淀，则证明猜想3正确。