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填空题

Ⅰ.图表法、图像法是常用的科学研究方法。

(1)短周期某主族元素M的电离能情况如甲图所示,则M元素位于周期表的第    族。 

(2)乙图是研究部分元素的氢化物的沸点变化规律的图像,折线c可以表达出第    族元素氢化物的沸点的变化规律。两位同学对某主族元素氢化物的沸点的变化趋势画出了两条折线a和b,你认为正确的是    。 

Ⅱ.由氧化物经氯化作用生成氯化物是工业生产氯化物的常用方法,Cl2、CCl4是常用的氯化剂。如:2Na2O+2Cl24NaCl+O2;2CaO+2Cl22CaCl2+O2;SiO2+2CCl4SiCl4+2COCl2;Cr2O3+3CCl42CrCl3+3COCl2

请回答下列问题:

(1)Cr2O3、CrCl3中Cr均为+3价,写出Cr3+的基态电子排布式:  。 

(2)COCl2俗称光气,分子中C原子采取sp2杂化成键。光气分子结构式是        ,其中碳氧原子之间共价键是    。 

A.2个σ键   B.2个π键

C.1个σ健,1个π键

(3)CaO晶胞如图所示,CaO晶体中Ca2+的配位数为    。最近的Ca原子和O原子的核间距为a cm,则CaO晶体密度的计算式为   。 

正确答案

Ⅰ.(1)ⅢA 

(2)ⅣA b

Ⅱ.(1)1s22s22p63s23p63d3

(2) C

(3)6 

Ⅰ.(1)通过甲图分析,M的第一、第二、第三电离能变化不大,说明容易失去最外层的3个电子,第四电离能数值较大,故M位于周期表的ⅢA族。(2)通过乙图氢化物沸点图像,a、b中相对分子质量小的元素氢化物沸点却大,因为其形成了氢键,应属于ⅤA、ⅥA、ⅦA族,只有第ⅣA族氢化物沸点依次由低到高,c可以表示第ⅣA族元素。

Ⅱ.(3)CaO晶体中每个Ca2+外围有6个O2-,Ca2+的配位数为6。

CaO晶胞中含有CaO个数为8×+6×=4,其密度计算式为:ρ=

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Ⅰ.金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。

(1)基态镍原子的价电子(外围电子)排布式为                。 

(2)金属镍能与CO形成配合物Ni(CO)4,写出与CO互为等电子体的一种分子和一种离子的化学式        。 

(3)很多不饱和有机物在Ni催化下可与H2发生加成反应。

如①CH2CH2、②HC≡CH、③、④HCHO,其中碳原子采取sp2杂化的分子有       (填物质序号),HCHO分子的立体结构为    形。 

(4)Ni2+和Fe2+的半径分别为69 pm和78 pm,则熔点NiO    FeO(填“<”或“>”)。 

(5)金属镍与镧(La)形成的合金是一种良好的储氢材料,其晶胞结构示意图如左下图所示。该合金的化学式为            。 

(6)丁二酮肟常用于检验Ni2+:在稀氨水中,丁二酮肟与Ni2+反应生成鲜红色沉淀,其结构如右下图所示。该结构中,除共价键外还存在配位键和氢键,请在图中用箭头和“…”表示出配位键和氢键。

正确答案

(1)3d84s2

(2)N2 CN-(或O22、C22、NO-)

(3)①③④ 平面三角

(4)>

(5)LaNi5或Ni5La

(6)见图

(1)根据构造原理可知,基态镍原子的价电子(外围电子)排布式为3d84s2

(2)价电子数与原子数分别都相等的是等电子体,因此与CO互为等电子体的一种分子和一种离子的化学式分别是N2和CN-

(3)乙烯、苯、甲醛都是平面形结构,因此碳原子都是sp2杂化。乙炔是直线形结构,所以碳原子是sp杂化,因此答案选①③④。甲醛分子中中心碳原子没有孤对电子,因此甲醛是平面三角形结构。

(4)NiO与FeO形成的晶体都是离子晶体,构成离子晶体的离子半径越小,电荷数越多,离子键越强,晶格能越大,熔点就越高,所以NiO的熔点大于FeO的熔点。

(5)根据晶胞的结构可知,镧原子的个数是8×=1,Ni有4个位于面心,另4个在上下两个面上,1个位于体心,所以镍原子个数是4×+4×+1=5,所以化学式是LaNi5或Ni5La。

(6)根据结构图可知,氮原子是配体,镍原子提供空轨道。而氧原子与氢原子之间可以形成氢键,因此表示是

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填空题

元素周期表中第四周期元素由于受3d电子的影响,性质的递变规律与短周期元素略有不同。

Ⅰ.第四周期元素的第一电离能随原子序数的增大,总趋势是逐渐增大的。

镓(31Ga)的基态电子排布式是_________________________________________;

31Ga的第一电离能却明显低于30Zn,原因是______________________________________;

Ⅱ.第四周期过渡元素的明显特征是形成多种多样的配合物。

(1)CO和NH3可以和很多过渡金属形成配合物。CO与N2互为等电子体,CO分子中C原子上有一孤电子对,C、O原子都符合8电子稳定结构,则CO的结构式可表示为________________。NH3 分子中N原子的杂化方式为_______杂化,NH3分子的空间立体构型是____________。

(2)向盛有硫酸铜水溶液的试管中加氨水,首先形成蓝色沉淀,继续加入氨水沉淀溶解,得到深蓝色透明溶液,向该溶液中加乙醇,析出深蓝色晶体。蓝色沉淀先溶解,后析出的原因是:__________________________________________(用相关的离子方程式和简单的文字说明加以解释)

(3)如图甲所示为二维平面晶体示意图,所表示的化学式为AX3的是________。

(4)图乙为一个金属铜的晶胞,此晶胞立方体的边长为acm,Cu的相对原子质量为64,金属铜的密度

为ρ g/cm3,则阿伏加德罗常数可表示为________ mol-1(用含a、ρ的代数式表示)。

正确答案

Ⅰ、31Ga的电子排布式是:1s22s22p63s23d104s24p1   (2分)    

30Zn的4s能级处于全充满状态,较稳定  (2分)

Ⅱ、(1)(只写三键没标明配位键的只给1分)(2分) SP3 (1分) 三角锥型(1分)

(2)蓝色沉淀与氨水可发生如下反应:Cu(OH)2+4NH3▪H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2O+2OH-,

生成的[Cu(NH3)4]SO4在极性较小的乙醇中溶解度较小而析出。(3分)

(方程式正确给2分,其它回答正确也可得3分)

(3)b(2分)

(4)mol-1   (2分)

试题分析:Ⅰ、 31Ga的电子排布式是:1s22s22p63s23d104s24p130Zn的4s能级处于全充满状态,较

稳定Ⅱ(1)CO分子中碳和氧共用两对电子,氧提供一对电子配位;NH3是以氮原子为中心,三个氢

原子和氮的一对孤对电子,以sp3不等性杂化方式形成三角锥型

(2) 蓝色沉淀与氨水可发生如下反应:Cu(OH)2+4NH3▪H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2O+2OH-,生成的[Cu(NH3)4]SO4在极性较小的乙醇中溶解度较小而析出。

(3)a图中一个黑的周围有6个相邻白点,一个白的周围有3个相邻黑点,黑:白=1:2

b图中一个黑的周围有6个相邻白点,一个白的周围有2个相邻黑点,黑:白=1:3故选b

(4)金属铜的晶胞为面心立方晶胞,含有6个面心,8个顶点,每个面心是两个晶胞所共用,顶点是8个晶胞所共用,平均每个晶胞中铜原子的个数为6×(1/2)+8×(1/8)=4,每个晶胞4个Cu原子。1mol 的Cu原子质量为64g,1mol的晶胞Cu原子质量就是4X64g

晶胞体积×晶胞密度×阿佛加德罗常数="4×64g" 计算可知:阿佛加德罗常数mol-1

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(14分)氮元素可以形成多种化合物。回答以下问题:

(1)基态氮原子的价电子排布式是_________________。

(2)C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是____________。

(3)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被-NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。

①NH3分子的空间构型是_______________;N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是___________。

②肼可用作火箭燃料,燃烧时发生的反应是:

N2O4(l)+2N2H4(l)===3N2(g)+4H2O(g)   △H=-1038.7kJ·mol1

若该反应中有4mol N-H键断裂,则形成的π键有________mol。

③肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同,则N2H6SO4的晶体内不存在__________(填标号)

a. 离子键     b. 共价键     c. 配位键    d. 范德华力

(4)图1表示某种含氮有机化合物的结构,其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点(见图2),分子内存在空腔,能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。

下列分子或离子中,能被该有机化合物识别的是_________(填标号)。

a. CF4      b. CH4      c. NH4     d. H2O

正确答案

(1)2s22p3     (2)N>O>C

(3)①三角锥形  sP3 ②3  ③d     (4)c   (各2分)

(1)根据构造原理可写出基态氮原子的价电子排布式是2s22p3

(2)非金属性越强,第一电离能越大。但由于N中的2p是半充满,稳定性强,所以第一电离能大于O的,顺序为N>O>C。

(3)①NH3分子中中心原子含有1对孤对电子,所以是三角锥形结构。NH3中氮原子轨道的杂化类型是sp3,而肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的,所以N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是sp3,这个与H2O,H2O2中O的杂化类型都是sp3的道理是一样的。②根据反应式可知,当反应中有4mol N-H键断裂时,必然会生成1.5mol氮气。由于三键中含有2个π键,所以形成的π键有3mol。

③硫酸铵是离子化合物,含有离子键、极性键、配位键。但没有范德华力。所以答案选d。

(4)要形成氢键,就要掌握形成氢键的条件:一是要有H原子,二是要电负性比较强,半径比较小的原子比如F、O、N等构成的分子间形成的特殊的分子间作用力。符合这样的选项就是c和d,但题中要求形成4个氢键,氢键具有饱和性,这样只有选c

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许多金属及它们的化合物在科学研究和工业生产中具有许多用途。

回答下列有关问题:

(1)基态Ni的核外电子排布式为__________________________________________,

第二周期基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性最小的元素是________。

(2)配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18,则n=________,CO与N2结构相似,CO分子内σ键与π键个数之比为________。

(3)NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同。

①Ni2和Fe2的离子半径分别为69 pm和78 pm,则熔点NiO________FeO(填“<”或“>”);

②NiO晶体中Ni的配位数为________。

(4)金属Cu单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应,其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________,

反应的离子方程式为________________________________________________________________________。

(5)一种铜金合金晶体具有面心立方最密堆积的结构。在晶胞中,Au原子位于顶点,Cu原子位于面心,则该合金中Au原子与Cu原子个数之比为________,若该晶胞的边长为a pm,则合金的密度为________g·cm-3(只要求列算式,不必计算出数值,阿伏加德罗常数为NA)。

正确答案

(1)1s22s22p63s23p63d84s2 C(碳)

(2)4 1∶2

(3)①> ②6

(4)H2O2为氧化剂,氨与Cu2形成配离子,两者相互促进使反应进行 Cu+H2O2+4NH3=Cu(NH342++2OH

(5)1∶3 

(1)Ni基态原子中未成对电子数为2,与之未成对电子数相同的第二周期元素为碳元素和氧元素,电负性最小的为碳元素。(2)Ni原子价电子数为10,配体CO可以提供一个孤电子对,则n==4;氮氮三键中含有1个σ 键和2个π键,CO与N2结构相似,故CO分子内σ键与π键个数之比为1∶2。(3)①离子晶体中,在其他因素一样时,离子半径越小,离子键就越强,熔点越高;②NiO的晶体结构类型与氯化钠的相同,均为立方最密堆积,Ni原子与O原子的配位数均为6。(4)H2O2具有强氧化性,可以将Cu氧化为Cu2,但反应速率很小,而氨与Cu2形成配离子,两个反应相互促进使反应速率加快,反应得以进行。(5)Au原子位于顶点,则一个晶胞中含有Au原子数为8×=1,Cu原子位于面心,则一个晶胞中含有Cu原子数为6×=3,故该合金中Au原子与Cu原子个数之比为1∶3;一个晶胞的质量为g,一个晶胞的体积为a3 pm3,故合金的密度为 g·pm-3 g·cm-3

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