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题型:填空题
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填空题

(10分)830K时,在密闭容器中发生下列可逆反应:

CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H<0  试回答下列问题:

(1)若起始时c(CO)="2" mol·L-1,c(H2O)="3" mol·L-1,达到平衡时CO的转化率为60%,则在此温度下,该反应的平衡常数K=           

(2)在相同温度下,起始物质按下列四种配比充入该容器中,c(H2O)=2mol·L-1,c(CO)

=c(CO2)="1" mol·L-1, c(H2)="1.5" mol·L-1,则此时该反应是否达到平衡状态    (选填“是”与“否”),此时v   v(选填“大于”、“小于”或“等于”)。

(3)平衡时若降低温度,该反应的K值将       (选填“增大”、“减小”或“不变”),

平衡      移动(选填“正向”、“逆向”或“不”)。

正确答案

(1)1        (2)否;大于       (3)增大;正向

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简答题

在一个容积固定的反应器中,有一可左右滑动的密封隔板,两侧分别进行如图所示的可逆反应。各物质的起始加入量如下:A、B和C均为4.0mol,D为6.5mol,F为2.0mol,设E为x mol。当x在一定范围内变化时,均可通过调节反应器的温度,使两侧反应都达到平衡,并且隔板恰好处于反应器正中位置。请填写以下空白:

(1)若x=4.5,则右侧反应在起始时向________________(填“正反应”或“逆反应”)方向进行。欲使起始反应维持向该方向进行,则x的最大取值应小于________________。

  (2)若x分别为4.5和5.0,则在这两种情况下,当反应平衡时,A的物质的量是否相等?________________(填“相等”、“不相等”或“不能确定”)。其理由是________________。

正确答案

(1)正反应;7.0。

  (2)不相等;因为这两种情况是在两种不同温度下达到化学平衡,平衡状态不同,所以物质的量也不同。

题中给出一个容积固定的反应器,虽然中间有一个移动隔板,但题中要求隔板处于反应器的正中位置,也就是要求反应容器左右两侧反应的物质的量始终相等。要满足这一条件,①可通过投入E的物质的量即x值的大小来控制;②可通过温度的调节来实现。

  (1)反应器左侧的反应为一个反应前后总体积不变化的反应,总物质的量始终为nA+nB+nC=4mol+4mol+4mol=12mol,这就要求反应器右侧也必须始终保持总的物质的量也为12mol。当x=4.5时,右侧反应在起始时总的物质的量为6.5mol+4.5mol+2mol=13mol,大于12mol,此时反应向总体积缩小的方向移动,即向正反应方向进行。由于右侧的正反应是一个体积缩小的反应,E物质参与反应的越多,体积缩小的越多。用极限法,假设投入的E物质全部反应,即E的最大投入量,也就是x的最大取值,则

         D(g) +  2E(g)    2F(g)

  n(mol)   6.5     x        2.0

  n(mol)  6.5-    0       2.0+x

  因左侧反应混合物总的物质的量为12mol,所以达平衡时,右侧反应需满足:

  6.5-+0+2.0+x=12,x=7

  (2)若x分别为4.5和5.0这两种情况时,要满足题中移动隔板恰好处于反应器正中位置的要求,即反应器右侧在z值不同时还始终保持总物质的量为12mol,只有通过条件①即调节温度来实现。也就是说当x的取值在4.5和5.0这两种情况下,当隔板恰处中间位置时的温度是不相同的。再来分析反应器的左侧。由右侧的条件决定x的数值不同,温度不同,在不同的温度下平衡状态不同,各物质的量也就不同。故A的物质的量在这两种情况下也不相等。

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填空题

(14分)氢能是重要的新能源。储氢作为氢能利用的关键技术,是当前关注的热点之一。

(1)氢气是清洁能源,其燃烧产物为__________。

(2)NaBH4是一种重要的储氢载体,能与水反应达到NaBO2,且反应前后B的化合价不变,该反应的化学方程式为___________,反应消耗1mol NaBH4时转移的电子数目为__________。

(3)储氢还可借助有机物,如利用环己烷和苯之间的可逆反应来实现脱氢和加氢:。某温度下,向恒容密闭容器中加入环己烷,起始浓度为a mol/L,平衡时苯的浓度为bmol/L,该反应的平衡常数K=_____。

(4)一定条件下,题11图示装置可实现有机物的电化学储氢(忽略其它有机物)。

①导线中电子移动方向为____________。

②生成目标产物的电极反应式为_________。

③该储氢装置的电流效率=_____(×100%,计算结果保留小数点后1位)

正确答案

(1)水或H2O (2)NaBH4+2H2O=NaBO2+4H2↑;4NA或2.408×1024

(3) mol3/L3 (4)①A→D  ②C6H6+6H+6e=C6H12 ③64.3%

试题分析:(1)氢气的燃烧产物是水。

(2)反应前后B元素的化合价不变,则反应前后B元素的化合价均是+3价,因此反应前NaBH4中氢元素的化合价是-1价。水中氢元素的化合价是+1价,因此反应中还有氢气生成,则反应的化学方程式为NaBH4+2H2O=NaBO2+4H2↑。NaBH4中氢元素的化合价从-1价升高到0价,因此1molNaBH4在反应中失去4mol电子,其数目是4NA或2.408×1024

(3)平衡时苯的浓度是b mol/L,则根据反应的方程式可知消耗环戊烷的浓度是b mol/L,生成氢气的浓度是3 b mol/L,,平衡时环戊烷的浓度为(a-b)mol/L。由于化学平衡常数是在一定条件下,当可逆反应达到平衡状态时,生成物浓度的幂之积和反应物浓度的幂之积的比值,则该温度下反应的平衡常数为mol3/L3

(4)①苯生成环戊烷属于得氢反应,因此是还原反应,即电极D是阴极,电极E是阳极,因此导线中电子的流动方向是A→D。

②苯得到电子生成环戊烷是目标产物,由于存在质子交换膜,所以氢离子向阴极移动,则电极反应式为C6H6+6H+6e=C6H12

③阳极生成2.8mol气体,该气体应该是阳极OH放电生成的氧气,则转移电子的物质的量=2.8mol×4=11.2mol。设阴极消耗苯的物质的量是xmol,则同时生成 xmol环戊烷,根据电极反应式C6H6+6H+6e=C6H12可知得到电子是6xmol,根据电子守恒可知,阴极生成氢气是=5.6mol-3xmol,所以 =0.1,解得x=1.2,因此储氢装置的电流效率=×100%=64.3%。

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(3分)反应m A+n Bp C在某温度下达到平衡。

①若A、B、C都是气体,减压后正反应速率小于逆反应速率,则mnp的关系是_____________。

②若C为气体,且m+ n = p,在加压时化学平衡发生移动,则平衡必定向______方向移动。

③如果在体系中增加或减少B的量,平衡均不发生移动,则B肯定不能为_____态。

正确答案

m+n>p  ,逆向 ,气 

试题分析:①减压后正反应速率小于逆反应速率说明平衡逆向移动,则m+n>p

②若C为气体,且m+ n = p,加压平衡移动,说明A、B中至少有一种为非气态,所以平衡逆向移动。

③如果在体系中增加或减少B的量,平衡均不发生移动,说明B不影响平衡,因此B不能为气态。

点评:改变影响平衡移动的一个因素,平衡总是向减弱这种改变的方向移动。

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简答题

已知2SO2(g)+ O2(g)2SO3(g) △H<0 ,温度一定,体积为3L的密闭容器中,投入2 mol SO2和1 molO2, 2min反应达平衡时,容器中有1.2 mol SO3,放出热量117.6 kJ,试计算:

(1)写出该反应的热化学方程式。  

(2)该反应中SO2的转化率是多少?

(3)其他条件相同,若起始时改为充入2 mol SO3,,计算达平衡后SO3的质量分数为多少?

正确答案

(6分,每空2分)

(1)2SO2(g)+ O2(g)2SO3(g)   △H=-196 kJ/mol(计量系数和焓变值对应也行)

(2)  60%

(3)50%

考查热化学方程式的书写,可逆反应的有关计算,一般采用三段式。

2SO2(g)+ O2(g)2SO3(g)

起始量(mol)    2       1         0

转化量(mol)    2x      x         2x+

平衡量(mol)  2-2x    1-x       2x

所以有2x=1.2mol

解得x=0.6mol

(1)因此如果消耗1mol氧气放出的热量是117.6 kJ÷0.6=196 kJ/mol

所以反应的热化学方程式是2SO2(g)+ O2(g)2SO3(g)   △H=-196 kJ/mol

(2)反应中SO2的转化率是2x÷2=0.6,即60%

(3)若起始时改为充入2 mol SO3,则平衡是等效的,因此平衡后SO3的质量分数为

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(8分)在0.1 mol/L氨水中,分别加入少量下列物质,溶液中的c(OH-)如何变化?(填“增大”、“减小”或“不变”)

⑴加少量HNO3溶液____________    ⑵加少量KOH溶液___________

⑶加少量(NH4)2SO4固体__________ (4)加大量水__________         

正确答案

(1)减小  (2)增大 (3)减小  (4)减小

考查外界条件对电离平衡的影响。一水合氨的电离方程式为NH3·H2ONH4+OH,因此加少量HNO3溶液平衡向右移动,c(OH)减小;加少量KOH溶液平衡向逆反应方向移动,但c(OH)增大;加少量(NH4)2SO4固体平衡向逆反应方向移动,c(OH)减小;加水有利于电离,但碱性会降低,即c(OH)减小。

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(4分)⑴反应m A+n Bp C在某温度下达到平衡。

①若A、B、C都是气体,减压后正反应速率大于逆反应速率,则m、n、p的关系是______________。

②若C为气体,且m + n = p,在减压时化学平衡发生移动,则平衡必定向______方向移动。

正确答案

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简答题

(15分)乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题:

(1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式                             

(2)已知:

甲醇脱水反应①2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)△H1=-23.9KJ·mol-1

甲醇制烯烃反应②2CH3OH(g)=C2H4 (g)+2H2O(g) △H2=-29.1KJ·mol-1

乙醇异构化反应③CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g)) △H3=+50.7KJ·mol-1

则乙烯气相直接水合反应C2H4 (g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的△H=                   KJ·mol-1

与间接水合法相比,气相直接水合法的优点是:             。

(3)下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O)︰n(C2H4)=1︰1)

①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K=               (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)

②图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为:                 ,理由是:                      

③气相直接水合法党采用的工艺条件为:磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度290 ℃,压强6.9MPa,n(H2O)︰n(C2H4)=0.6︰1。乙烯的转化率为5℅。若要进一步提高乙烯的转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有:               、                    。

正确答案

(1)C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H; C2H5OSO3H+H2O=C2H5OH+ H2SO4;

(2) -45.5 污染小,腐蚀性小等;(3)①K=0.07(MPa)-1; ②P1< P2< P3< P4;反应分子数减少,相同温度下,压强升高,乙烯转化率提高;     ③将产物乙醇液化转移去,增加n(H2O):n(C2H4)的比。

试题分析:(1)根据题意可得乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯C2H5OSO3H的方程式:C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H; C2H5OSO3H+H2O=C2H5OH+ H2SO4;(2)①-②-③,整理可得C2H4 (g)+H2O(g)=C2H5OH(g),△H=(-23.9+29.1-50.7)KJ/mol=-45.5 KJ/mol;与间接水合法相比,气相直接水合法的优点是污染小,腐蚀性小等;(3)①乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K(MPa)-1; ②在相同的温度下由于乙烯是平衡转化率是P1< P2< P3< P4;由方程式C2H4 (g)+H2O(g)=C2H5OH(g)可知该反应的正反应是气体体积减小的反应,所以增大压强,平衡正向移动,乙烯的转化率提高,因此压强关系是:P1< P2< P3< P4; ③若要进一步提高乙烯的转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有改变物质的浓度,如从平衡体系中将产物乙醇分离出去,或增大水蒸气的浓度,改变二者的物质的量的比等等。

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简答题

(16分)I、用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知:

①CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+ CO2(g)+2H2O(g)     △H=" -574" kJ·mol-l 

②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+ CO2(g)+ 2H2O(g)       △H=" -1160" kJ·mol-l

③H2O(g)=H2O(1)    △H=-44.0 kJ·mol-l

写出CH4(g)与NO2(g)反应生成N2(g)、CO2(g)和H2O(1)的热化学方程式____   

II、开发新能源和三废处理都是可持续发展的重要方面。

(1)由碳的氧化物赢接合成乙醇燃料已进入大规模生产。如采取以CO和H2为原料合成乙醇,化学反应方程式:2CO(g)+4H2(g)-CH3CH2OH(g)+H2O(g);若密闭容器中充有10 mol CO与20mol H2,在催化剂作用下反应生成乙醇:CO的转化率(a)与温度、压强的关系如图所示。

①若A、B两点表示在某时刻达到的平衡状态,此时在A点时容器的体积为10L,则该温度下的平衡常数:K=____     

②若A、C两点都表示达到的平衡状态,则白反应开始到达平衡状态所需的时间tA    tC(填 “>”、“<”或“=”)。

(2)日前工业上也可以用CO2来生产甲醇。一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)   CH3OH(g)+H2O(g)△H<0,若将6mo1 CO2和8mol H2充入2L的密闭容器中,测得H2的物质的量随时间变化的曲线如右图所示(实线)。

①若改变某一实验条件再进行两次实验,测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线所示,曲线I对应的实验条件改变可能是       ,曲线II对应的实验条件改变可能是____  

②请在答题卷图中绘出甲醇的物质的量随时间变化曲线。

III、用MnO2制KMnO4的工艺流程如图:电解池中两极材料均为碳棒,在水或酸性溶液中K2MnO4发生歧化而变成MnO2和KMnO4

①写出240℃熔融时发生反应的化学方程式              ,投料时必须满足n(KOH):n(MnO2              

②阳极的电极反应为                   

③B物质是          (填化学式),可以循环使用的物质是           (填化学式)。

正确答案

28.(16分)Ⅰ、 CH4(g)+2NO2(g) = N2(g) + CO2(g) +2H2O(l)  ⊿H=" -955" kJ·mol-1(2分)

Ⅱ、(1)①K="0.25" (2分)   ② > (1分)

(2)①升温(1分)增压(1分)(其他合理答案参照给分)

②如右图(2分)

Ⅲ、① 2MnO2 + O2 + 4KOH 2K2MnO4 + 2H2O(2分)

大于2 : 1  (1分)

② MnO42- - e=  MnO4-   (2分)    

③ H2(1分)    KOH固体 (1分)

试题分析:Ⅰ:(1)将方程式(①+②+③×4)/2得CH4(g)与NO2(g)反应生成N2(g)、CO2(g)和H2O的方程式,故△H=(-574 -1160-44.0×4)/2= -955 kJ·mol-1;Ⅱ:(1)①A点时CO的转化率为50%,转化量为5mol,故平衡时CO、H2、CH3CH2OH、H2O的物质的量分别为5mol、10mol、2.5mol、2.5mol,平衡浓度分别为0.5mol/L、1mol/L、0.25mol/L、0.25mol/L,代入平衡常数表达式K==0.25;②C点的温度高,反应速率快,达到平衡所用的时间短;(2)①曲线Ⅰ和实线相比较,加快了反应速率,平衡向左移动了,故为升高温度;虚线Ⅱ和实线相比较,反应速率加快,平衡向右移动了,故为加压;②甲醇的物质的量从零开始逐渐增大,达到平衡状态时氢气消耗6mol,生成甲醇2mol,以后甲醇的物质的量不再发生变化了;Ⅲ①由题目信息可得通过二氧化锰和KOH、氧气在熔融条件下生成K2MnO4,结合原子守恒和氧化还原方程式的配平方法写出化学方程式;当KOH和二氧化锰之比为2:1时恰好完全反应,当在水或酸性溶液中K2MnO4发生歧化而变成MnO2和KMnO4,需保持碱性环境,故两者物质的量之比大于2:1;②阳极MnO42-失去电子发生氧化反应生成MnO4- ,故为MnO42- - e=  MnO4- ;③阴极氢离子得电子生成氢气,同时生成氢氧化钾,氢氧化钾可以循环使用。

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填空题

300℃时,将2 mol A和2 mol B两种气体混合于2 L密闭容器中,发生如下反应:

3A(g)+B(g)  2C(g)+2D(g);ΔH=Q,2 min末达到平衡,生成0.8 mol D.

(1)300℃时,该反应的平衡常数表达式为:K=___________.

已知K300℃350℃,则ΔH________0(填“>”或“<”).

(2)在2 min末时,B的平衡浓度为________,D的平均反应速率为______________.

(3)若温度不变,缩小容器容积,则A的转化率________(填“增大”、“减小”或“不变”),原因是__________________________________________________.

(4)如果在相同的条件下,上述反应从逆反应方向进行,开始时若加入C、D各mol.若使平衡时各物质的物质的量浓度与原平衡相同,则还应该加入B________ mol.

正确答案

(共10分,前4空每空各1分,其余每空2分)

(1)K=c2(C)·c2(D)/ c3(A) ·c (B)    >   

(2) 0.8 mol·L-1      0.2 mol·L-1·min-1

(3)不变    反应前后气体体积不变,压强对平衡无影响 (4)

试题分析:(1) 化学平衡常数是在一定条件下,当可逆反应达到平衡状态时,生成物浓度的幂之积和反应物浓度的幂之积的比值,所以根据反应的化学方程式可知,300℃时,该反应的平衡常数表达式为K=c2(C)·c2(D)/ c3(A) ·c (B)。如果K300℃350℃,这说明升高温度,平衡向正反应方向移动,则ΔH>0。

(2)                 3A(g)+B(g)  2C(g)+2D(g)

起始浓度(mol/L)     1      1               0      0

转化浓度(mol/L)     0.6    0.2             0.4    0.4

平衡浓度(mol/L)     0.4    0.8             0.4    0.4

所以D的平均反应速率为0.4mol/L÷2min=0.2 mol·L-1·min-1

(3)反应前后气体体积不变,压强对平衡无影响,所以若温度不变,缩小容器容积,则A的转化率不变。

(4)如果在相同的条件下,上述反应从逆反应方向进行,则把C、D的量转化为A和B之和应该和最初A、B的物质的量相等。C、D各mol完全转化为A是2mol,B是,所以还应该加入B是2mol-

点评:该题是中等难度的试题,也是高考中的常见题型。试题基础性强,难易适中。在注重对学生基础性知识巩固和训练的同时,侧重对学生解题方法和能力的培养,有助于培养学生的逻辑推理能力,提高学生的应试能力。该题的难点是等效平衡的判断和有关计算。

下一知识点 : 化学反应进行的方向
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