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填空题

(15分)能源短缺是人类面临的重大问题。甲醇是一种可再生能源.具有广泛的开发和应用前景。因此甲醇被称为21世纪的新型燃料。

(1)已知在常温常压下:

①2CH3OH(I)十3O2(g) 2CO2(g)+4H2O(g) △H= _1275.6 kJ·mol—1

②H2O(I) ="==" H2O(g)     △H="+" 44.0 kJ.mol-1

写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式                              (2分).

(2)工业上一般采用下列两种反应合成甲醇:

反应A:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1

反应B:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)  △H2

取五份等体积CO2和H2的混合气体(物质的量之比均为1∶3),分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中,发生上述反应,反应相同时间后,测得甲醇的体积分数φ(CH3OH)与反应温度T的关系曲线如下图所示,则上述CO2转化为甲醇的反应的△H1________0(填“>”、“<”或“=”)。(2分)

②对于反应A,若容器容积不变,下列措施可增加甲醇产率的是       (2分)。

③某温度下,将4mol CO和12mol H2,充人2L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(CO) ="0.5" mol·L—1,,则该温度下该反应的平衡常数为           (2分)。

④.某种甲醇—空气燃料电池是采用铂作为电极,稀硫酸作电解质溶液。其工作时负极的电极反应式可表示为______________________                     (2分)

(3)对燃煤烟气中的SO2、NO2设物质的量之比为1∶1,与一定量的氨气、空气反应,生成硫酸铵和硝酸铵的混合物作为副产品化肥。,则该反应的化学方程式为________。(3分)(4)在一定物质的量浓度的硝酸铵溶液中滴加适量的NaOH溶液,使溶液的pH=7,则

溶液中c(Na+)+c(H+)_____ c(NO3-)+c(OH-)(填写“>”“=”或“<”)(2分)

正确答案

(1)CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H=-725.8 kJ·mol—1

(2)①< ②BD  ③0.33  ④CH3OH-6e+H2O=6H+CO2

(3)12NH3+3O2+4SO2+4NO2+6H2O=4(NH4)2SO4+4NH4NO3

(4)<

(1)燃烧热是在一定条件下1mol可燃物完全烧热生成稳定的氧化物是放出的能量。(①-②)/2的CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H=-725.8 kJ·mol—1

(2)根据图像可知随着温度的升高,甲醇的含量逐渐增大,但当达到一定温度时反而降低,说明温度升高平衡向逆反应方向移动,过正反应是放热反应。反应A是体积减小的放热的可逆反应,高温不利于生成甲醇,充入He,使体系总压强增大但反应物的浓度并没有增大,所以平衡不移动,答案BD正确。

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

起始量(mol)             4        12                0

转化量(mol)             3         6                3

平衡量(mol)             1         6                3

所以平衡常数为

在反应中甲醇失去电子,所以负极的电极反应式CH3OH-6e+H2O=6H+CO2

(3)根据所给反应物和生成物可写出反应式为12NH3+3O2+4SO2+4NO2+6H2O=4(NH4)2SO4+4NH4NO3

(4)由电荷守恒知c(Na+)+c(H+)+c(NH4+)=c(NO3-)+c(OH-),所以c(Na+)+c(H+)<c(NO3-)+c(OH-)。

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氮及其化合物与人类各方面有着密切的联系。Ⅰ现有一支15mL的试管,充满NO倒置于水槽中,向试管中缓缓通入一定量氧气,当试管内液面稳定时,剩余气体3mL。则通入氧气的体积可能为                mL。

Ⅱ目前,消除氮氧化物污染有多种方法。

(1)用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知:

①CH4(g)+4NO2(g)= 4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H="-574kJ/mol"

②CH4(g)+4NO(g)= 2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H="-1160kJ/mol"

③H2O(g)= H2O(l)                     △H=-44kJ/mol

写出CH4(g)与NO2(g)反应生成N2(g) 、CO2(g)和H2O(l)的热化学方程式                             

(2)用活性炭还原法处理氮氧化物,有关反应为:

某研究小组向恒容密闭容器加入一定量的活性炭和NO,恒温(T0C)条件下反应,反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下:

①不能作为判断反应达到化学平衡状态的依据是_______ ;(选填字母代号)

A.容器内CO2的浓度保持不变

B.v(N2)="2" v(NO)

C.容器内压强保持不变

D.混合气体的密度保持不变

E.混合气体的平均相对分子质量保持不变

②前20分钟,平均反应速率v(NO)=                      。v(NO)=(0.1- 0.04)/ 20 = 0.003mol·L-1· min-1

③在T0C时,该反应的平衡常数为_______(保留两位小数);

④在30 min,改变某一条件反应重新达到平衡,则改变的条件是_______                      

(3)科学家正在研究利用催化技术将超音速飞机尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,其反应为:

研究表明:在使用等质量催化剂时,增大催化剂的比表面积可提高化学反应速率。为了分别验证温度、催化剂的比表面积对化学反应速率的影响规律,某同学设计了三组实验,部分实验条件已经填在下表中。

 

上表中:a=_______,b=________,e=________ 。

正确答案

Ⅰ:9ml或14.25ml

Ⅱ:(1) CH4(g)+2NO2(g)= N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)  △H="-955" kJ/mol

(2)①BC ②0.003mol·L-1· min-1 ③0.56 ④减小CO2 的浓度

(3)a=280℃  b= 1.20×10-3  e=5.80×10-3

试题分析:(Ⅰ)往充满NO的试管中充入氧气并倒扣在水槽,发生的反应是4NO + 3O2 +2H2O = 4HNO3,最终剩余的气体可能是NO或O2;所以设氧气体积总共为X,

则①剩余氧气3ml时,4NO + 3O2 +2H2O = 4HNO3      ②剩余NO 3ml时,4NO + 3O2 +2H2O = 4HNO3 

4:   3                         4 :3     

15ml    X                                   15ml   X

X="15×3/4" + 3 =14.25ml                          X=(15-3)×3/4  =9ml

(Ⅱ) (1) 据已知方程式可知目标方程式可以由方程式(①+②+③×4)÷2 得

CH4(g)+2NO2(g)= N2(g)+CO2(g)+2H2O(l),而△H=(△H1+△H2+4×△H3)÷2=" -955" kJ/mol

(2)在反应C(s)+2NO(g)= N2(g)+CO2(g)中,要判断是否达到平衡,要找变量,变量不变则达到平衡。容器内CO2的浓度是变量,保持不变时说明达到平衡,A正确;v(N2)="2" v(NO)表示的都是正反应的速率关系,不能说明正逆反应速率相等,所以不能判断平衡,B错误;反应方程式的前后系数相等,所以容器内压强随着反应保持不变,所以不能判断平衡,C错误;密闭容器是恒容,容器内总质量不变,但由于有固体参加,混合气体的质量是个变量,据ρ=m/V知,当气体质量不变时,混合气体的密度保持不变,此时反应达到平衡,D正确; 同样混合气体的质量是个变量,据M=m/n知,M也是个变量,当M保持不变时达到平衡,E正确。故选BC。

(3)v(NO)=(0.1- 0.04)mol·L-1/ 20min = 0.003mol·L-1· min-1

据表格数据可知,当反应达到20min时,各物质浓度不再变化反应达到第一次平衡,平衡常数

K=C(N2)·C(CO2)/ C2(NO)=0.032/0.042 =0.56 ;反应在40min时,各物质浓度发生变化,且C(CO2)浓度减小最多,平衡往正反应方向移动,所以改变的条件是减小CO2 的浓度。

(4)实验要验证的是温度、催化剂的比表面积对化学反应速率的影响规律,所以对比试验要控制变量,所以a=280℃  b= 1.20×10-3  e=5.80×10-3

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最近几年我国已加大对氮氧化物排放的控制力度。消除氮氧化物污染有多种方法。

(l)用CH4还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知:

①CH4(g)+4NO2(g)= 4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H=-574kJ·mol-1

②CH4(g)+4NO (g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H=-1160kJ·mol-1

③H2O(g)= H2O(l) △H=-44.0kJ·mol-1

CH4(g)与NO2(g)反应生成N2(g)、CO2(g)和H2O(1)的热化学方程式为                 

(2)用活性炭还原法也可处理氮氧化物。有关反应为:2C(s)+2NO2(g)=N2(g)+2CO2(g) △H<0,起始时向密闭容器中充入一定量的C(s)和NO2(g),在不同条件下,测得各物质的浓度变化状况如下图所示。

①0〜10min内,以CO2表示的平均反应速率v(CO2)=               

②0~10min,10〜20 min,30〜40 min三个阶段NO2的转化率分别为α1、α2、α3,其中最小的为         ,其值是                   

③计算反应达到第一次平衡时的平衡常数K=            

④第10min时,若只改变了影响反应的一个条件,则改变的条件为      (填选项字母)。

A.增加C(s)的量       B.减小容器体积      C.加入催化剂

⑤20~30min、40〜50 min时体系的温度分别为T1和T2,则T1_____T2(填“> “<”或“=”), 判断的理由是                         

正确答案

(1)CH4(g ) +2NO2 ( g ) =N2 ( g )+ CO2 (g ) +2H2O (l )  ΔH= -955 kJ /mol (2分,只要有错该空即不能得分。)

(2)①0.02 mol/(L· min) (2分,数值、单位各1分) 

②α1   (1分) 20% (2分)

③ 0.675 (2分,不写单位不扣分,写错单位扣1分) 

④ C (2分)

⑤ > (1分)   此反应为放热反应,降低温度,平衡向正反应方向移动(2分,平衡正向移动、该反应为放热反应两个给分点,各1分。)

试题分析:(1)根据盖斯定律,方程式①+②-③×4可得目标方程式,反应热作相应变化即可。

(2)①根据图像,10min时CO2的浓度为0.2mol/L,则以CO2表示的反应速率为=0.02mol/(L·min)。

②根据图像,0~10min内,NO2的转化率α1==20%

10~20min内,NO2的转化率α2==50%

30~40min内,NO2的转化率α3==25%

③反应在20min时达到平衡,根据

④根据图像,10~20min内反应速率加快,平衡仍正向移动。增加固体C不影响反应速率,A错;减小容器体积,则增大压强,平衡逆向移动,B错;加入催化剂可加快反应速率,但不影响平衡,C正确。

⑤20~30min、40〜50 min是体系的两个平衡状态,由题意可知改变温度使平衡发生移动,40〜50 min时的平衡与20~30min时的平衡相比,平衡正向移动,因反应是放热反应,故降低温度平衡正向移动,T1>T2

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大气中的部分碘源于O3对海水中I-的氧化。将O3持续通入NaI溶液中进行模拟研究. 

(1)O3将I-氧化成I2的过程由3步反应组成:

①I-(aq)+ O3(g)= IO-(aq)+O2(g)△H1

②IO-(aq)+H+(aq) HOI(aq) △H2

③HOI(aq) + I-(aq) + H+(aq) I2(aq) + H2O(l)  △H3

总反应的化学方程式为__       ____,其反应△H=___    ___

(2)在溶液中存在化学平衡:I2(aq) + I-(aq) I3-(aq),其平衡常数表达式为_______.

(3)为探究Fe2+ 对O3氧化I-反应的影响(反应体如左图),某研究小组测定两组实验中I3-浓度和体系pH,结果见右图和下表。

    

①第1组实验中,导致反应后pH升高的原因是_______。

②图13中的A为__  ___,由Fe3+生成A的过程能显著提高Ⅰ-的转化率,原因是               

③第2组实验进行18s后,I3-浓度下降。导致下降的直接原因有(双选)______。

(4)据图14,计算3-18s内第2组实验中生成I3-的平均反应速率(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。

正确答案

(1) O3+2Ⅰ+2H+=Ⅰ2+ O2+ H2O,△H=△H1+△H2+△H3

(2)

(3)①反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大;

②Fe2+,因为Fe3+可以将I直接氧化成I2,使溶液中c(I2)增大,促使I2(aq)+I(aq)I3(aq)的平衡右移,消耗的c(I)增多,提高Ⅰ-的转化率。

③BC

(4)(计算过程略)5.5×10—4 mol/L·s

试题分析:(1)①②③3步反应的方程式相加可得总方程式:O3+2Ⅰ+2H+=Ⅰ2+ O2+ H2O;根据盖斯定律可得:△H=△H1+△H2+△H3

(2)根据平衡常数的定义可得I2(aq) + I-(aq) I3-(aq),平衡常数表达式为

(3)①第1组实验中,O3氧化I‾的离子方程式为:O3+2Ⅰ+2H+=Ⅰ2+ O2+ H2O,反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大。

②因为Fe3+的氧化性大于I2,Fe3+可以将I直接氧化成I2发生反应:2Fe3++2I==2Fe2++I2,所以A为Fe2+,因为该反应生成了I2,使溶液中c(I2)增大,进而使I2(aq)+I(aq) I3(aq)的平衡右移,二者导致消耗的c(I)增多,所以I‾的转化率增大。

③对比表格中第1、2组实验前后pH可得,第1组pH增大,c(H+)减小,图中第1组实验所得I3浓度曲线先略为增大后几乎不变,第2组pH减小,c(H+)增大,图中第2组实验所得I3浓度曲线先显著增大后逐渐减小至无,根据上述分析可得,若c(H+)减小,I3浓度不会下降,A项错误;若c(I)减小,则反应③HOI(aq)+I(aq)+H+(aq)I2(aq)+H2O(l)的平衡左移,c(I2)也减小,导致I2(aq)+I(aq) I3(aq)的平衡左移,所以I3浓度下降,B项正确;若I2(g)不断生成,导致I2(aq)减小,使 I2(aq)+I(aq)I3(aq)的平衡左移,则I3浓度下降,C项正确;若c(Fe3+)增加,Fe3+将I氧化成I2,则溶液中c(I2)增大,而海水中c(I)略为减小或忽略不计,导致I2(aq)+I(aq)I3(aq)的平衡右移,I3浓度增大,D项错误。

④读图14,3~18s内第2组实验中I3浓度由 3.5×10-3mol/L增加到11.8×10-3mol/L,则生成I3的平均反应速率v(I3)==≈5.5×10-4mol/(L•s),

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能源的开发利用与人类社会的可持续发展息息相关。

Ⅰ.已知:Fe2O3(s)+3C(s)=2Fe(s)+3CO(g)

ΔH1=a kJ·mol-1

CO(g)+O2(g)=CO2(g)     ΔH2=b kJ·mol-1

4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)  ΔH3=c kJ·mol-1

则C的燃烧热ΔH=________kJ·mol-1

Ⅱ.(1)依据原电池的构成原理,下列化学反应在理论上可以设计成原电池的是________(填序号)。

A.C(s)+CO2(g)=2CO(g)

B.NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)

C.2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)

D.2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)

若以熔融的K2CO3与CO2为反应的环境,依据所选反应设计成一个原电池,请写出该原电池的负极反应:_____________________________________。

(2)某实验小组模拟工业合成氨反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,开始他们将N2和H2混合气体20 mol(体积比1∶1)充入5 L合成塔中,反应前压强为P0,反应过程中压强用P表示,反应过程中与时间t的关系如图所示。

请回答下列问题:

①反应达平衡的标志是__________________________(填字母代号,下同)。

A.压强保持不变

B.气体密度保持不变

C.NH3的生成速率是N2的生成速率的2倍

②0~2 min内,以c(N2)变化表示的平均反应速率为________________。

③欲提高N2的转化率,可采取的措施有_____________________________。

A.向体系中按体积比1∶1再充入N2和H2

B.分离出NH3

C.升高温度

D.充入氦气使压强增大

E.加入一定量的N2

(3)25℃时,BaCO3和BaSO4的溶度积常数分别是8×10-9和1×10-10,某含有BaCO3沉淀的悬浊液中,c(CO32-)=0.2 mol·L-1,如果加入等体积的Na2SO4溶液,若要产生BaSO4沉淀,加入Na2SO4溶液的物质的量浓度最小是________mol·L-1

正确答案

Ⅰ.

Ⅱ.(1)D CO-2e+CO32-=2CO2

(2)①AC ②0.1 mol·L-1·min-1 ③AB (3)0.01

Ⅰ.三个热化学方程式依次编号为①、②、③,根据盖斯定律,(①×2+②×6+③)÷6得,C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH=(2a+6b+c)kJ·mol-1,则C的燃烧热为kJ·mol-1。Ⅱ.(1)自发的氧化还原反应可以设计成原电池,选D;负极失电子发生氧化反应,负极反应为CO-2e+CO32-=2CO2

(2)①此反应是反应前后气体分子数不相等的反应,压强不变说明达到平衡;因为气体总的质量不变,容器体积不变,所以密度始终不变,不能运用密度不变作为反应达到平衡的标志,NH3的生成速率是N2的生成速率的2倍,说明反应达到平衡。②设反应的N2为x mol,则反应的H2为3x mol,生成的NH3为2x mol,由压强关系得=0.9,解得x=1,则用氮气表示的平均反应速率为=0.1 mol·L-1·min-1。③此反应的正反应为放热反应,所以升高温度平衡逆向移动,氮气的转化率降低,C错误;充入氦气使压强增大,但各物质的浓度不变,平衡不移动,氮气的转化率不变,D错误;加入一定量的氮气,氮气的转化率降低,E错误。(3)根据题给数据,由Ksp(BaCO3)=c(Ba2)·c(CO32-)得c(Ba2)=4×10-8mol·L-1,混合后溶液中,c(Ba2)=2×10-8mol·L-1,要想产生BaSO4沉淀,至少需要

c(Ba2)·c(SO42-)=Ksp(BaSO4),计算得c(SO42-)=5×10-3mol·L-1,则加入Na2SO4溶液的物质的量浓度最小是0.01 mol·L-1

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