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简答题

(16分) 氮化硅(Si3N4)是一种新型陶瓷材料,它可由SiO2与过量焦炭在1300-1700oC的氮气流中反应制得3SiO2(s)+6C(s)+2N2(g) Si3N4(s)+6CO(g)

(1)上述反应氧化剂是                ,已知该反应每转移1mole,放出132.6kJ的热量,该方程式的∆H =                 

(2)能判断该反应(在体积不变的密闭容器中进行)已经达到平衡状态的是(       )

A.焦炭的质量不再变化               B.N2和CO速率之比为1:3

C.生成6molCO同时消耗1mol Si3N4    D.混合气体的密度不再变化

(3)下列措施中可以促进平衡右移的是(       )

A.升高温度   B.降低压强    C.加入更多的SiO2    D.充入N2

(4)该反应的温度控制在1300-1700oC的原因是             

(5)某温度下,测得该反应中N2和CO各个时刻的浓度如下,求0—20 min内N2的平均反应速率           ,该温度下,反应的平衡常数K=               

正确答案

(16分) (1)N2(2分),∆H= -1591.2 kJ/mol(2分)

(2)ACD(2分)  (3)BD(2分)

(4)温度太低,反应速率太低;该反应是放热反应,温度太高,不利于反应向右进行。(2分)

(5)3.70×10-2mol·L-1·min-1 (3分)   81.0 mol4·L-4(3分)

(1)反应中氮元素的化合价从0价降低到-3价,得到电子,所以氮气是氧化剂。2mol氮气得到12mol电子,所以△H=-132.6kJ/mol×12=-1591.2 kJ/mol。

(2)在一定条件下,当可逆反应的正反应速率和逆反应速率相等时(但不为0),反应体系中各种物质的浓度或含量不再发生变化的状态,称为化学平衡状态,所以A正确。速率之比是相应的化学计量数之比,因此B中的关系始终是成立,不正确。C中反应速率的方向相反,且满足速率之比是相应的化学计量数之比,正确。密度是混合气的质量和容器容积的比值,在反应过程中容积始终是不变的,但质量是变红的,所以D不正确。答案选ACD。

(3)考查外界条件对反应速率的影响。正反应是放热的、调节增大的可逆反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,降低压强,平衡向正反应方向移动,A不正确,B正确。二氧化硅是固体,不影响平衡状态,C不正确。增大氮气浓度,平衡向正反应方向移动,D正确,答案选BD。

(4)由于温度太低,反应速率太低;但反应是放热反应,温度太高,又不利于反应向右进行,所以温度控制在1300~1700oC。

(5)0—20 min内N2的浓度减小了4.00mol./L-3.26mol/L=0.74mol/L、所以反应速率是。平衡时氮气和CO的浓度分别是3.00mol/L和(2.70+0.30)mol/L=3.00mol/L,所以平衡常数K=

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填空题

(10分)肼(N2H4)又称联氨,广泛用于火箭推进剂、有机合成及燃料电池,NO2的二聚体N2O4则是火箭中常用氧化剂。试回答下列问题

(1)肼燃料电池原理如图所示,左边电极上发生的电极反应式为_________。

(2)火箭常用N2O4作氧化剂,肼作燃料,已知:

N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)         △H =-67.7kJ·mol-1

N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g) △H =-534. 0kJ·mol-1

2NO2(g)N2O4(g)           △H =-52.7kJ·mol-1

试写出气态肼在气态四氧化二氮中燃烧生成氮气和气态水的热化学方________。

(3)联氨的工业生产常用氨和次氯酸钠为原料获得,写出反应的离子方程式为_  __。

(4)如图所示,A是由易导热材料制成的体积不变的密闭容器,B是一耐化学腐蚀且易于传热的体积可变的透明气囊(体积改变过程中囊体弹力改变忽略不计)。关闭K2,将各1 mol NO2通过K1、K3分别充入A、B中,反应起始时A、B的体积相同均为a L。

①B中可通过________________判断可逆反应2NO2N2O4已经达到平衡。

②若打开K2,平衡后B容器的体积缩至0.4a L,则打开K2之前,气球B体积为______L。

③若容器A中到达平衡所需时间t s,达到平衡后容器内压强为起始压强的0.8倍,则    平均化学反应速率v(NO2)等于____________________(用含a、t的代数式表示)。

④若平衡后在A容器中再充入0.5mol NO2,则重新到达平衡后,平衡混合气中NO2的体积分数_______________(填 “变大”“变小”或“不变”)。

正确答案

(10分)(1)N2H4-4e+4OH=N2+4H2O

(2)2N2H4(g)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g) △H=-947.6 kJ· mol1

(3) 2NH3+CIO-=N2H4+Cl-+H2O

(4)①气囊B的体积不再减小或气体颜色不再变化(其他合理答案给分)

②0.7L。③ mol·L-1·s-1④变小

(1)原电池中负极失去电子,正极得到电子。因此肼再负极通入,氧气在正极通入。又因为电解质是氢氧化钾,所以左侧即负极反应式是N2H4-4e+4OH=N2+4H2O。

(2)根据盖斯定律可知,②×2-①-③即得到反应式2N2H4(g)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g),所以该反应的分液△H=-534. 0kJ·mol-1×2+67.7kJ·mol-1+52.7kJ·mol-1=-947.6 kJ· mol1

(3)根据反应物和生成物可知,该反应的离子方程式是2NH3+CIO-=N2H4+Cl-+H2O。

(4)①由于在反应过程中气体的体积是变化的,所以可以通过气囊B的体积变化来判断,又因为NO2是红棕色的气体,所以也可以通过气体颜色的变化来判断。即气囊B的体积不再减小或气体颜色不再变化时,即说明反应到达平衡状态。

②打开K2,则相当于是在等温等压时的平衡,因此平衡时等效的。由于此时反应物的物质的量是B中的二倍,所以打开K2之前,气球B体积为(aL+0.4aL)÷2=0.7aL。

③设消耗NO2的物质的量是x,则根据方程式2NO2=N2O4可知,生成N2O4的物质的量是x/2,则1-x+x/2=0.8,解得x=0.4mol,所以NO2的反应速率是

④由于反应物和生成物都是一种,所以再冲入NO2,则相当于是增大压强,平衡向正反应方向移动,因此NO2的含量降低。

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填空题

(16分)下图是煤化工产业链的一部分,试运用所学知识,解决下列问题:

(1)该产业链中合成氨的反应在较低温下能否自发进行?              。

(2)已知该产业链中某反应的平衡表达式为:   

它所对应的化学反应为:                                           。

(3)已知在一定温度下,各反应的平衡常数如下:

C(s)+CO2(g)  2CO(g),K1    

CO(g)+H2O(g   H2(g)+CO2(g),K2

C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g),K3

则K1、K2、K3之间的关系是:                              。 

(4)煤化工通常通过研究不同温度下平衡常数以解决各种实际问题。已知等体积的一氧化碳和水蒸气进入反应器时,会发生如下反应:CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g),该反应平衡常数随温度的变化如下:

该反应的正反应方向是        反应(填“吸热”或“放热”),若在500℃时进行,设起始时CO和H2O的起始浓度均为0.020mol/L,在该条件下,CO的平衡转化率为:          。

(5)从图中看出氨催化氧化可以制硝酸,此过程中涉及氮氧化物,如NO、NO2、N2O4等。已知NO2和N2O4的结构式分别是。已知N-N键键能为167kJ·mol-1,NO2中氮氧键的键能为466kJ·mol-1,N2O4中氮氧键的键能为438.5kJ·mol-1。请写出NO2转化为N2O4的热化学方程式为                                     。

对反应N2O4(g) 2NO2(g),在温度为T1、T2时,平衡体系中NO2的体积分数随压强变化曲线如图所示。

下列说法正确的是    。

A.A、C两点的反应速率:A>C                 

B.A、C两点气体的颜色:A深,C浅

C.B、C两点的气体的平均相对分子质量:B<C     

D.由状态B到状态A,可以用加热的方法

(6)以上述产业链中甲醇为燃料制成燃料电池,请写出在氢氧化钾介质中该电池的负极反应式                                                         。

正确答案

(16分)

(1)可以

(2)C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)

(3)K3="K1×K2"

(4)放热,75%

(5)2NO2(g) N2O4(g) ΔH=-57 kJ·mol-1 , D

(6)CH3OH+8OH——6e—==CO32—+6H2O

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(20分)能源是国民经济发展的重要基础,我国目前使用的能源主要是化石燃料。(1) 在25℃、101 kPa时,16 g CH4完全燃烧生成液态水时放出的热量是890.31 kJ,则CH4燃烧的热化学方程式为__________________________________________。

(2) 已知:C(s)+O2(g)===CO2(g);ΔH=-437.3 kJ·mol-1

H2(g)+O2(g)===H2O(g);ΔH=-285.8 kJ·mol-1

CO(g)+O2(g)===CO2(g);ΔH=-283.0 kJ·mol-1

则煤气化反应C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) 的焓变ΔH=_____________。

(3) 高炉炼铁是CO气体的重要用途之一,其基本反应为:

FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)  ΔH>0,已知在1100℃时,该反应的化学平衡常数K=0.263。

① 温度升高,化学平衡移动后达到新的平衡,此时平衡常数K值__________(填“增大”、“减小”或“不变”);

② 1100℃时测得高炉中,c(CO2)=0.025mol·L-1c(CO)="0.1" mol·L-1,则在这种情况下,该反应是否处于化学平衡状态____________(填“是”或“否”),其判断依据是______

____________________________________________________________。

(4) 如下图所示组成闭合回路,其中,甲装置中CH4为负极,O2和CO2的混合气体为正极,稀土金属材料为电极,以熔融碳酸盐为电解质;乙装置中a、b为石墨,b极上有红色物质析出,CuSO4溶液的体积为200 mL。

① 甲装置中气体A为        (填“CH4”或“O2和CO2”),d极上的电极反应式为

_____________________________________。

② 乙装置中a极上的电极反应式为__________________________________。

若在a极产生112mL(标准状况)气体,则甲装置中消耗CH4________ mL (标准状况),乙装置中所得溶液的pH=__________。(忽略电解前后溶液体积变化)

③ 如果乙中电极不变,将溶液换成饱和Na2SO4溶液,当阴极上有a mol气体生成时,同时有w g Na2SO4·10H2O晶体析出,若温度不变,剩余溶液中溶质的质量分数应为__________________________(用含wa的表达式表示,不必化简)。

正确答案

(1) CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)  △H= -890.31kJ·mol-1  (2分)

(2) +131.5 kJ·mol-1   (2分)

(3)  ① 增大  (1分)

② 否 (1分)   因为Qc=c(CO2)/c(CO)=0.25<K=0.263   (2分)

(4)  ① CO2 (2分)   O2+4e+2CO2=2CO32- (2分)

② 4OH-4e = O2↑+2H2O (2分)    56  (2分)        1  (2分)

③ (142/322)/( w+18a)×100%     (2分)

本题为化学反应与能量综合考查题。(1)为热化学方程式的书写,需要注意问题有反应与计量系数的对应关系,物质状态,吸热与放热等,可以写出CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H= -890.31kJ·mol-1  ;(2)考查盖斯定律的应用。三个方程式依次编号为①②③,目标方程式等于①-②-③,故ΔH=-437.3-(-285.8)-(-283.0)=+131.5KJ/mol;(3)平衡常数只与温度有关,温度升高,平衡正向移动,故K增大,Q==0.252++2e-=Cu,为阴极,故A为负极,通入CH4,d为正极电解质为熔融的碳酸盐,故有  O2+4e+2CO2= CO;将CuSO4换成Na2SO4;阳极产生O2,阴极产生H2,amol,故电解水为amol,18ag,原来为饱和溶液,电解后还是饱和溶液。将wgNa2SO4·10H2O溶解在18ag水中同样为饱和溶液,故溶质的质量分数为×100%。

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I.已知:TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+O2(g) △H=+140kJ·mol1

2C(s)+O2(g)=2CO(g)         △H=-221kJ·mol1

写出TiO2和焦炭、氯气反应生成液态TiCl4和CO气体的热化学方程式:                

II.将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)

则可以判断该分解反应已经达到平衡状态的是        

A.2v(NH3)=v(CO2)                  B.密闭容器中总压强不变

C.密闭容器中混合气体的密度不变       D.密闭容器中氨气的体积分数不变

III.以丙烷为燃料制作新型燃料电池,电解质是熔融碳酸盐。电池的一极通入O2和CO2,电极反应式为:O2+2CO2+4e-=2CO32-;另一极通入丙烷,电极反应式为                ;放电时,CO32移向电池的         (填“正”或“负”)极。

IV.如图装置所示,C、D、E、F都是惰性电极,甲、乙中溶液的体积和物质的量浓度都相同(假设通电前后溶液体积不变),A、B为外接直流电源的两极。将直流电源接通后,F极附近呈红色。

⑴若甲、乙装置中的C、D、E、F电极均只有一种单质生成时,对应单质的物质的量之比为         

⑵现用丙装置作“铜的电解精炼”,则H应该是          。(填“纯铜”或“粗铜”)。

⑶上图甲装置电解CuSO4溶液一段时间后,向所得溶液中加入0.2mol Cu(OH)2后,恰好使溶液恢复到电解前的浓度。则乙装置中,若不考虑Cl2的溶解及与碱的反应,此装置共产生气体       L(标准状况)。

正确答案

I.TiO2(s)+ 2C(s)+2Cl2 (g)=TiCl4(l)+2CO(g);△H= − 81kJ·mol-1 (2分)

II.BC (2分)

III.C3H8+10CO32-20e=== 4H2O+13CO2(2分) (1分)

IV.(1)1:2:2:2 (2分)(2)纯铜 (1分)(3)17.92 (2分)

I.考查盖斯定律的应用,根据已知反应可知,①+②即得到TiO2(s)+ 2C(s)+2Cl2 (g)=TiCl4(l)+2CO(g);△H= − 81kJ·mol-1

II.在一定条件下,当可逆反应的正反应速率和逆反应速率相等时(但不为0),反应体系中各种物质的浓度或含量不再发生变化的状态,称为化学平衡状态。A中反应速率的方向相反,但不满足速率之比是相应的化学计量数之比,不正确。反应前后体积是变化的,因此压强也是变化的,B正确。密度是混合气的质量和容器容积的比值,在反应过程中容积始终是不变的,但质量是变化的,C正确。由于反应物是固体,所以氨气的体积分数始终是不变的,D不正确。答案选BC。

III.丙烷失去电子,在负极通入,反应式为C3H8+10CO32-20e=== 4H2O+13CO2。原电池中阴离子向负极移动。

IV.将直流电源接通后,F极附近呈红色,说明F是阴极,则E是阳极,D是阴极,C是阳极,所以A是正极,B是负极,H是阴极,G是阳极。

⑴若甲、乙装置中的C、D、E、F电极均只有一种单质生成时,对应单质分别是氧气、铜、氯气和氢气,所以根据电子得失守恒可知,物质的量之比是1:2:2:2。

(2)粗铜精炼时,阴极H应该是纯铜。

(3)向所得溶液中加入0.2mol Cu(OH)2后,恰好使溶液恢复到电解前的浓度。说明在反应中除了生成氧气以外,还有氢气生成,其物质的量都是0.2mol。则乙中生成氢气和氯气都是0.4mol,所以体积是17.92L。

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