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填空题

选做题,本题有A、B两题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容,请选择其中一题作答,并把所选题目对应字母后的方框涂黑.若两题都作答,将按A题评分.

A.可以由下列反应合成三聚氰胺:

CaO+3CCaC2+CO↑       CaC2+N2CaCN2+C↑    CaCN2+2H2O=NH2CN+Ca(OH)2,NH2CN与水反应生成尿素[CO(NH22],尿素合成三聚氰胺.

(1)写出与Ca在同一周期且最外层电子数相同、内层排满电子的基态原子的电子排布式:

______.CaCN2中阴离子为CN22-,与CN22-互为等电子体的分子有N2O和______(填化学式),由此可以推知CN22-离子的空间构型为______.

(2)尿素分子中C原子采取______杂化.尿素分子的结构简式是______,其中碳氧原子之间的共价键是______(填字母)

A.2个σ键          B.2个π键          C.1个σ键、1个π键

(3)三聚氰胺(

)俗称“蛋白精”.动物摄入三聚氰胺和三聚氰酸(  

  )后,三聚氰酸与三聚氰胺分子相互之间通过______结合,在肾脏内易形成结石.

(4)CaO晶胞如图A所示,CaO晶体中Ca2+的配位数为______.CaO晶体和NaCl晶体的晶格能分别为:CaO 3401kJ/mol、NaCl 786kJ/mol.导致两者晶格能差异的主要原因是______.

B.实验室用乙酸和正丁醇制备乙酸正丁酯.有关物质的物理性质如下表.请回答有关问题.

Ⅰ.乙酸正丁酯粗产品的制备

在干燥的50mL圆底烧瓶中,装入沸石,加入11.5mL正丁醇和9.4mL冰醋酸,再加3~4滴浓硫酸.然后安装分水器(作用:实验过程中不断分离除去反应生成的水)、温度计及回流冷凝管,加热冷凝回流反应.

(1)本实验过程中可能产生多种有机副产物,写出其中两种的结构简式:______、______.

(2)实验中为了提高乙酸正丁酯的产率,采取的措施是:______、______.

Ⅱ.乙酸正丁酯粗产品的制备

(1)将乙酸正丁酯粗产品用如下的操作进行精制:①水洗  ②蒸馏  ③用无水MgSO4干燥 ④用10%碳酸钠洗涤,正确的操作步骤是______(填字母).

A.①②③④B.③①④②C.①④①③②D.④①③②③

(2)将酯层采用如图B所示装置蒸馏.

1.出图中仪器A的名称______.冷却水从______口进入(填字母).

2.②蒸馏收集乙酸正丁酯产品时,应将温度控制在______左右.

Ⅲ.计算产率

测量分水器内由乙酸与正丁醇反应生成的水体积为1.8mL,假设在制取乙酸正丁酯过程中反应物和生成物没有损失,且忽略副反应,计算乙酸正丁酯的产率______.

正确答案

A(1)与Ca在同一周期且最外层电子数相同、内层排满电子的基态原子是锌,根据构造原理,基态的锌原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2;与CN22-互为等电子体的分子有N2O和CO2;等电子体具有相同的价电子数、原子总数,结构相似,二氧化碳分子是直线型,所以CN22-离子的空间构型是直线型.

故答案为:1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2;CO2;直线型.

(2)CO(NH22分子中中心原子C原子上含有三个σ键一个π键,所以空间构型是平面三角形的,碳原子采取sp2杂化,尿素分子的结构简式是

,其中碳氧原子之间的共价键是1个σ键、1个π键

,故选C.

故答案为:sp2

,C.

(3)三聚氰酸与三聚氰胺分子相互之间能形成氢键,所以是通过分子间氢键结合,在肾脏内易形成结石.

故答案为分子间氢键.

(4)以钙离子为中心,沿X、Y、Z三轴进行切割,结合图片知,钙离子的配位数是6;

晶格能大小与离子带电量成正比,CaO晶体中Ca 2+、O 2-的带电量大于NaCl晶体中Na+、Cl-的带电量,导致氯化钠的晶格能大于氧化钙的晶格能.

故答案为:6,CaO晶体中Ca 2+、O 2-的带电量大于NaCl晶体中Na+、Cl-的带电量.

BⅠ(1)醇在一定条件下能发生分子内或分子间脱水生成醚或烯烃,所以该条件下,正丁醇能发生分子间脱水形成醚CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3,也能形成分子内脱水生成正丁烯CH2=CHCH2CH3

故答案为:CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3;CH2=CHCH2CH3

(2)实验中为了提高乙酸正丁酯的产率,使反应向正反应方向移动,所以采取的措施是用分水器及时移走反应生成的水,减少生成物的浓度;使用过量醋酸,提高正丁醇的转化率.

故答案为:用分水器及时移走反应生成的水,减少生成物的浓度;使用过量醋酸,提高正丁醇的转化率.

Ⅱ.(1)因为正丁醇和乙酸都具有挥发性,所以制取的酯中含有正丁醇和乙酸,第一步水洗除去酯中的正丁醇和乙酸;

第二步用10%碳酸钠洗涤除去乙酸;

第三步用水洗涤除去碳酸钠溶液;

第四步用无水硫酸镁干燥除去水;

第五步蒸馏,制得较纯净的酯.

 故选C.

(2)1起冷凝作用的仪器名称是冷凝管,为防止炸裂冷凝管,水应从下口进上口出.

2根据酯的温度知,温度应控制在126.1℃.

故答案为:冷凝管;下;126.1℃.

Ⅲ.正丁醇的质量=0.810 g/mL×11.5mL=9.315g;冰醋酸的质量=1.049g/mL×9.4mL=9.86g;

先根据方程式判断哪种物质过量,以不足量的为标准进行计算.

理论上9.315g正丁醇完全反应生成酯的质量为xg,生成1.8g水时同时生成酯的质量是yg.

乙酸和正丁醇的反应方程式为CH3COOH+CH3CH2CH2CH2OHCH3COOCH2CH2CH2CH3+H2O

                           60g     74g              116g            18g

                                   9.315g           xg

                                                    yg             1.8g

  

所以x=14.6

y=11.6

乙酸正丁酯的产率=×100%=79.4%.

故答案为79.4%.

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下表列出前20号元素中的某些元素性质的一些数据:

试回答下列问题:

(1)以上10种元素中第一电离能最小的是:__________(填编号)。

(2)写出下列有关反应的化学方程式:

①E的单质与1元素的最高价氧化物对应的水化物反应:_____________________;

②H2C2与EC2反应:__________________。

(3)上述E、F、G三种元素中的某两种元素形成的化合物中,每一个原子都满足8电子稳定结构的是

___________(写分子式)。比元素B原子序数大5的元素基态原子电子排布式是______________。

(4)元素E与C及氢元素可形成一种相对分子质量为60的一元羧酸分子。其分子中E元素原子以______和

_______杂化成键,分子中共形成_______个σ键,_______个π键。

(5)C和I相比较,非金属性较弱的是____(填元素名称),可以验证你的结论的是下列中的_______(填编号)。

a.气态氢化物的稳定性和挥发性

b.单质分子中的键能

c.两元素的电负性

d.含氧酸的酸性

e.氢化物中X-H键的键长(X代表C和I两元素)

f.两单质在自然界的存在

正确答案

(1)B

(2)①C+4HNO3=CO2↑+4NO2↑+2H2O;②2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2

(3)PCl3或CCl4;1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d64s1

(4)sp3;sp2;7;1

(5)氮;ce

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(三选一)【选修3:物质结构与性质】

碳、氮、氧是构成生命物质的三种主要元素。

(1)碳、氮、氧三种元素中,原子核外电子未成对电子数最多的是____________(用元素符号表示)。

(2)尿素[CO(NH2)2]和乙酸(CH3COOH)的相对分子质量均为60,但状态却不同,常温下尿素为稳定的固体,乙酸为易挥发的液体。出现这种现象的原因是______________________________________。

(3)CH4、NH3、H2O三种氢化物分子中的中心原子碳原子、氮原子、氧原子的杂化状态是否相同__________,三种分子中的键角大小顺序是__________(用化学式表示)。

(4)MgO与NaCl晶胞同为面心立方结构,MgO晶胞体积为7.62×10-23cm3,NA=6.02×1023mol-1,那么MgO的晶胞密度为____________g/cm3(保留两位小数,密度=品胞中MgO的质量/晶胞体积)。

正确答案

(1)N

(2)尿素分子形成了大量的分子间氢键,而乙酸中只有极少的分子间氢键

(3)相同;CH4>NH3>H2O

(4)3.49

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氧是底壳中含量最多的元素。

(1)氧元素基态原子核外未成对电子数为______个 。

(2)H2O分子内的O-H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为__________________________。

的沸点比高,原因是________________________________。

(3)H+可与H2O形成H3O+,H3O+中O原子采用________杂化。H3O+中H-O-H键角比H2O中H-O-H键角大,原因为_________。

(4)CaO与NaCl的晶胞同为面心立方结构,已知CaO晶体密度为ag·cm-3,NA表示阿伏加罗常数,则CaO晶胞体积为_________cm3

正确答案

(1)2

(2)O-H键、氢键、范德华力;形成分子内氢键,而形成分子间氢键,分子间氢键使分子间作用力增大

(3)sp3;H2O中O原子有2对孤对电子,而H3O+中O原子有1对孤对电子,排斥力小。

(4)

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决定物质性质的重要因素是物质结构。请回答下列问题。

(1)已知A和B为第三周期元素,其原子的第一至第四电离能如下表所示

A的化合价____(填“>”“<”或“=”)B的化合价。

(2)实验证明:KCl、MgO、CaO、TiN这4种晶体的结构与NaCl晶体结构相似(如左下图所示),其中3种离子晶体的晶格能数据如下表:

则该4种离子晶体(不包括NaCl)熔点从高到低的顺序是:________。 其中MgO晶体中一个Mg2+周围和它最邻近且等距离的Mg2+有____个。

(3)金属阳离子含未成对电子越多,则磁性越大,磁记录性能越好。离子型氧化物V2O5和CrO2中,适合作录音带磁粉原料的是____________。

(4)某配合物的分子结构如上图(右)所示,则N原子的杂化方式为__________;基态Ni原子的电子排布式___________。

正确答案

(1)>

(2)TiN>MgO>CaO>KCl;12

(3)CrO2

(4)sp2;[Ar]3d84s2

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人类在使用金属的历史进程中,经历了铜、铁、铝之后,第四种将 被广泛应用的金属被科学家预测是钛(Ti),它被誉为“未来世纪的金属”。

试回答下列问题:

(1)Ti元素在元素周期表中的位置是第____周期,第____族;其基态原子的价电子层排布为____。

(2)在Ti的化合物中,可以呈现+2、+3、+4三种化合价,其中以+4价的Ti最为稳定。

①偏钛酸钡的热稳定性好,介电常数高,在小型变压器、话筒和扩音器中都有应用。偏钛酸钡晶体中晶胞的结构示意图如图,它的化学式是____;

②已知Ti3+可形成配位数为6的配合物。现有含钛的两种颜色的晶体,一种为 色,另一种为绿色,但相关实验证明,两种晶体的组成皆为TiCl3·6H2O。为测定这两种晶体的化学式,设计了如下实验:

a.分别取等质量的两种配合物晶体的样品配成待测溶液;

b.分别往待测溶液中滴入AgNO3溶液,均产生白色沉淀;

c.沉淀完全后分别过滤得两份沉淀,经洗涤干燥后称量,发现原绿色晶体的水溶液与AgNO3溶液反应得到的白色沉淀质量为紫色晶体的水溶液与AgNO3溶液反应得到的沉淀质量的2/3。则绿色晶体配合物的化学式为____,绿色晶体中含有的化学键类型是____。

正确答案

(1)四 ;ⅣB ;3d24s2

(2)①BaTiO3 ;②[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O  ;共价键 、配位键 、离子键

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简答题

[化学-选修物质结构与性质]

纳米技术制成的金属燃料、非金属固体燃料、氢气等已应用到社会生活和高科技领域.

单位质量的A和B单质燃烧时均放出大量热,可用作燃料.已知A和B为短周期元素,其原子的第一至第四电离能如下表所示:

(1)某同学根据上述信息,推断B的核外电子排布如右图所示,

该同学所画的电子排布图违背了______.

(2)根据价层电子对互斥理论,预测A和氯元素形成的简单分子空间构型为______.

(3)氢气作为一种清洁能源,必须解决它的储存问题,C60可用作储氢材料.已知金刚石中的C-C的键长为154.45pm,C60中C-C键长为145~140pm,有同学据此认为C60的熔点高于金刚石,你认为是否正确______,并阐述理由______.

(4)科学家把C60和钾掺杂在一起制造了一种富勒烯化合物,其晶胞如图所示,该物质在低温时是一种超导体.写出基态钾原子的电子排布式______,该物质的K原子和C60分子的个数比为______.

(5)继C60后,科学家又合成了Si60、N60,C、Si、N原子电负性由大到小的顺序是______.Si60分子中每个硅原子只跟相邻的3个硅原子形成共价键,且每个硅原子最外层都满足8电子稳定结构,则Si60分子中π键的数目为______.

正确答案

(1)表中A、B两原子的第二、三电离能之间都有1个突跃,说明它们属于ⅡA族,又它们都是短周期元素,且A的第一电离能比B大,因此,A为Be元素,B为Mg元素,图1所示电子排布,根据能量最低原理,最外层两个电子应全排在s轨道上,

故答案:能量最低原理;

(2)A和氯元素形成的简单分子为BeCl2,根据价层电子对互斥理论 n==2,为直线形,

   

故答案:直线形;     

(3)尽管C60中C-C键的键能可能大于金刚石,但其熔化时并不破坏化学键,因此比较键能没有意义,

故答案:不正确,C60是分子晶体,熔化时不需破坏化学键;  

(4)钾原子的原子序数为21,其电子排布式:1s22s22p63s23p64s1; 在晶胞中,K原子和C60分子的个数比为(12÷2):(8÷8+1)=3:1,

故答案:1s22s22p63s23p64s1 3:1;

(5)同一周期,从左到右,电负性逐渐增大,同一主族,从上到下,电负性逐渐减小,因此,原子电负性由大到小的顺序是:N>C>Si,根据题意,每个硅形成的这3个键中,必然有1个双键,这样每个硅原子最外层才满足8电子稳定结构.显然,双键数应该是Si原子数的一半,而每个双键有1个π键,显然π键数目为30.

故答案:N>C>Si;30.

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根据下列叙述,回答以下问题:

(1)A元素原子核外M层电子数是L层电子数的一半的原子结构示意图.

(2)已知12753I-,它的质子数______、中子数______、质量数______、电子数______.

正确答案

(1)因A元素原子核外M层电子数是L层电子数的一半,说明A元素原子有三个电子层,从内到外每一个电子层上的电子数分别为2、8、4,所以A元素原子的原子序数为14,为硅元素,所以硅原子的原子结构示意图为:

,故答案为:

(2)12753I-的质子数53,质量数127,中子数=质量数-质子数=127-53=74,核外电子数=质子数+电荷数=53+1=54,故答案为:52;74;127;54.

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氧气是化工生产的重要原料,很多金属和非金属都能和氧气直接作用.

(1)第二周期某种元素形成的氧化物分子中,既含有σ键又含有π键且二者数目相同的物质的结构式为______,其中心原子杂化方式为______.氧元素与氟元素能形成OF2分子,该分子的空间构型为______.氮元素的电负性______(填“>”、“=”或“<”)氧,主要原因是______.

(2)氧元素和过渡元素可形成多种价态的金属氧化物,如Cr2O3、Fe2O3、V2O5.基态铬原子外围电子排布式为______.核电荷数比Fe大1的元素在元素周期表中的位置为第______周期______族.

(3)四种同主族元素的氧化物晶体的晶格能数据如下表:

四种氧化物的共熔物冷却时,首先析出的是______.根据表中数据,说明影响上表中晶格能大小的主要因素______.

(4)某种由氧和钾元素形成的化合物,其晶胞结构如右图所示,该晶体的化学式为______.

正确答案

(1)第二周期元素形成的氧化物分子有:CO,CO2,NO、NO2、SO2、SO3等、满足要求的是:O=C=O,有2个σ键和2个π键,由于CO2 是直线型分子,故C原子采取sp 杂化;由于OF2的分子构型与H2O相似,H2O的分子构型为V形,所以OF2的分子构型V形,由于同一周期,从左到右,元素的电负性逐渐增大,所以氮的电负性<氧的电负性,由于氧原子半径比氮原子小,吸S电子能力较强,故氧的电负性大;    

故答案为:O=C=O;sp;V形<氧原子半径比氮原子小,吸电子能力较强,

 (2)24号元素铬的电子排布式为:1S22S22P63S23P63d54s1,外围电子排布式:3d54s1;在元素周期表中第四周期,第Ⅷ族包括Fe、Co、Ni三种元素,故核电荷数比Fe大1的元素Co在元素周期表中仍处于第四周期,第Ⅷ族,

故答案为:3d54s1;四;Ⅷ,

 (3)从共熔物冷却时,首先析出的为熔点高的氧化物,而离子晶体中晶格能越大,熔点越高,所以先首先析出的是

MgO,Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+为同主族元素的离子,从上到下,离子半径逐渐增大,对应氧化物的晶格能在逐渐减少,因此同主族元素的离子所带电荷数相同,离子半径越小,离子键越强,晶格能越大,

 故答案为:MgO;同主族元素的离子所带电荷数相同,离子半径越小,离子键越强,晶格能越大,

 (4)每个晶胞中:K+=8×+6×=4;  O2-=1+12×=4; 故该晶体的化学式为:KO2 故答案为:KO2

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填空题

甲原子的L层的电子数是K层和M层电子数之和的两倍,甲元素符号为______,它的离子结构示意图为______;乙原子的-2价离子核外共有10个电子,乙离子符号为______.

正确答案

根据题意,甲有3个电子层,分别为K、L、M,根据电子排布规律,K、L层上分别排布了2、8个电子,由“L层的电子数是K层和M层电子数之和的两倍”知,其K、M两个电子层上的电子共有4个,即M层上有2个电子.因此,甲共有2+8+2=12个电子,甲是Mg.Mg易失去2个电子成为离子,即Mg2+共有2个电子层,分别排布的电子数为2、8,即Mg2+的结构示意图为:

;又乙原子的-2价离子核外共有10个电子,说明乙为原子时的电子数为10-2=8,根据核外电子排布规律,乙有2个电子层,分别排布的电子数为2、6,即乙是O,则氧的离子符号为O2-.故答案为:Mg;

;O2-

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