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填空题

(15分)写出下列反应的热化学方程式:

(1)已知0.3mol气态高能燃料乙硼烷(B2H6)在氧气中燃烧,生成固态三氧化二硼和液态水,放出649.5kJ的热量,写出能表示该反应燃烧热的热化学方程式                         

(2)NA表示阿伏加德罗常数,在CH4(g)完全燃烧生成CO2和液态水的反应中,每有4NA个电子转移时,放出445kJ的热量。____________________________________________

(3)已知拆开1molN≡N键,1molH-H键,1molN-H键分别需要的能量是a kJ、b kJ、

c kJ,则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为__________________________________

(4)红磷P(s)和Cl2(g)发生反应生成PCl3(g)和PCl5(g)。反应过程和能量关系如图所示(图中的△H表示生成1mol产物的数据)。

①P和Cl2反应生成PCl3的热化学方程式                      

②PCl5分解成PCl3和Cl2的热化学方程式_______________________

正确答案

(每空3分)

(1)B2H6(g) + 3O2(g) = B2O3(s) + 3H2O(l)  △H= —2165kJ/mol

(2)CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(l)  △H= —890kJ/mol

(3)N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) △H= (a+3b-6c)kJ/mol

(4)P(s) + 3/2Cl2(g) = PCl3(g) △H= —306kJ/mol

(5)PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) △H= +93kJ/mol

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燃煤废气中的氮氧化物(NOx)、二氧化碳等气体,常用下列方法处理,以实现节能减排、废物利用等。

(1)对燃煤废气进行脱硝处理时,常利用甲烷催化还原氮氧化物:

①CH4 (g)+4NO2(g)==4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-570 kJ·mol-1

②CH4(g)+4NO(g)="=2" N2(g) +CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1160 kJ·mol-1

则CH4 (g)+2NO2(g)="=" N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)  ΔH=___________。

(2)将燃煤废气中的CO2转化为甲醚的反应原理为:2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g)

已知在压强为a MPa下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率见下图:

①此反应为         (填“放热”、“吸热”);若温度不变,提高投料比[n(H2)/n(CO2)],则K将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

②若用甲醚作为燃料电池的原料,请写出在碱性介质中电池正极的电极反应式_______________________。

③在a MPa和一定温度下,将6 mol H2和2 mol CO2在2 L密闭容器中混合,当该反应达到平衡时,测得平衡混合气中CH3OCH3的体积分数约为16.7%(即1/6),此时CO2的转化率是多少?(计算结果保留2位有效数字)

④在a MPa和500K下,将10mol H2和5 mol CO2在2 L密闭容器中混合,5min达到平衡,请在答题卡的坐标图中画出H2浓度变化图。(请标出相应的数据)

正确答案

(1)-865 kJ/mol  (2) ① 放热;不变;  ② O2 +4e+2H2O ==4OH 

③设平衡时CO2的转化率为x。

2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g)

开始  1    3       0     0

转化  x    3x       x/2   3x/2

平衡 (1-x) (3-3x)       x/2    3x/2

×100%=16.7%

解得:x=0.80即CO2的转化率为80%。

试题分析:(1)①+②整理可得CH4 (g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)  ΔH=-865 kJ/mol。(2)①由CO2的转化率图可知:升高温度,CO2的转化率降低;在相同的温度时,n(H2):n(CO2)越高,CO2的转化率越大。升高温度,CO2的转化率降低,说明升高温度,化学平衡逆向移动。根据平衡移动原理,升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动,因此正反应为放热反应。化学平衡常数K只与温度有关,温度不变,化学平衡常数就不变。③在反应开始时c(CO2)=1mol/L,c(H2)="3mol/L;" c(CH3OCH3)="0," c(H2O)=0.假设CO2转化浓度为x,则Δc(H2)="2xmol/L;" Δc(CH3OCH3)="x/2mol/L;" Δc(H2O)= 3x/2mol/L。平衡时各种物质的浓度分别是c(CO2)="(1-x)mol/L;" c(H2)=(3-2x)mol/L; c(CH3OCH3)="x/2mol/L;" c(H2O)= 3x/2mol/L。平衡混合气中CH3OCH3的体积分数约为16.7%(即1/6)所以×100%=16.7%;解得x= x=0.80即CO2的转化率为80%。④在反应开始时c(H2)=5mol/L,c(CO2)=" 2.5" mol/L; [n(H2)/n(CO2)]=2,假设反应过程中Δc(CO2)="amol/L;" Δc(H2)="3amol/L;" Δc(CH3OCH3)="a/2mol/L;" Δc(H2O)= 3a/2mol/L则当反应达到平衡时由于CO2的转化率为60%,所以60%,所以a=1.5mol/L.因此平衡时c(H2)= (5-3a)mol/L=0.5mol/L.可画图如上述答案。略。

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(6分)自然界里氮的固定途径之一是在闪电的作用下,N2与O2反应生成NO。

(1)在不同温度下,反应N2(g)+O2(g)2NO(g) DH=a kJ·mol1的平衡常数K如下表:

温度/℃

1538

1760

2404

平衡常数K

0.86×104

2.6×104

64×104

      该反应的△H   0(填“>”、“=”或“<”)。

(2)2404℃时,在容积为1.0L的密闭容器中通入2.6mol N2和2.6mol O2,计算反应:

N2(g)+O2(g)2NO(g)达到平衡时N2的浓度为        。(此温度下不考虑O2与NO的反应。计算结果保留两位有效数字)

(3)科学家一直致力于研究常温常压下“人工固氮”的新方法。曾有实验报道:在常温、常压光照条件下,N2在催化剂(掺有少量Fe2O3的TiO2)表面与水发生反应,生成的主要产物为NH3。相应的热化学方程式如下:

2N2(g)+6H2O(1)=4NH3 (g)+3O2(g)   DH=+1530kJ·mol1

则氨催化氧化反应4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(1)的反应热DH        。 (用含a的代数式表示)

正确答案

(1)>   (2)2.5mol/L  (3)(2a-1530)kJ·mol

(1)根据表中数据可知,升高温度,平衡常数增大,所以反应是吸热反应,即△H>0.

(2)                      N2(g)+O2(g)2NO(g)

起始量(mol)              2.6   2.6        0

转化量(mol)               x     x         2x

平衡量(mol)            2.6-x  2.6-x       2x

根据该温度下的平衡常数可知

解得x=0.1mol,所以平衡时氮气的浓度为

(3)考查盖斯定律的应用。将反应①N2(g)+O2(g)2NO(g) DH=a kJ·mol1和反应②2N2(g)+6H2O(1)=4NH3 (g)+3O2(g)   DH=+1530kJ·mol1叠加,即①×2-②得到4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(1),所以其反应热是(2a-1530)kJ·mol

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(共17分).Ⅰ(11分)、一无色透明的溶液做如下实验:

ⅰ取少量溶液滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,只观察到有白色沉淀生成。

ⅱ另取部分溶液加入Na2O2,有无色无味气体放出且有白色沉淀生成,加入Na2O2的量与生成沉淀的量的关系如图所示:

试问:

(1)Cu2+、NH4+、Al3+、Mg2+、Na+、Fe3+、CO32-、K+、SO42-等离子中一定存在的离子是______________;可能存在的离子是____________;一定不存在的是___________________

(2)上述溶液至少由___________________等物质混合成。(填化学式)

Ⅱ(6分)、甲烷在高温下与水蒸气反应反应方程式为:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)。部分物质的燃烧热数据如下表:

已知1mol H2O(g)转变为1mol H2O(l)时放出44.0 kJ热量。

⑴写出CO燃烧的热化学方程式                                        

⑵ 2H2(g) + O2(g)="=" 2H2O(g)  △H=      kJ/mol

正确答案

Ⅰ、(1) Al3+、Mg2+、SO42-  (3分);Na+、K+(2分);Cu2+、NH4+、Fe3+、CO32-(4分)

(2)Al2(SO43、Mg SO4(2分)

Ⅱ、(1)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) △H=-283.0 kJ·mol-1 (3分)

     (2)-483.6 (3分)

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面对目前世界范围内的能源危机,甲醇作为一种较好的可再生能源,具有广泛的应用前景。

(1)已知在常温常压下反应的热化学方程式:

①CO(g)+2H2(g)  CH3OH(g) ΔH1=-90 kJ·mol1

②CO(g)+H2O(g)  CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41 kJ·mol1

写出由二氧化碳、氢气制备甲醇的热化学方程式:_______________________。

(2)在容积为V L的容器中充入a mol CO与2a mol H2,在催化剂作用下反应生成甲醇,平衡时的转化率与温度、压强的关系如图所示。

p1________p2(填“大于”、“小于”或“等于”);

②在其他条件不变的情况下,再增加a mol CO与2a mol H2,达到新平衡时,CO的转化率________(填“增大”、“减小”或“不变”,下同),平衡常数________。

(3)已知在T ℃时,CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数K=0.32,在该温度下,已知c(CO)=1 mol·L1c(H2O)=1 mol·L1,某时刻经测定CO的转化率为10%,则该反应________(填“已经”或“没有”)达到平衡,原因是_________________________________________________

此时刻v________v(填“>”或“<”)。

正确答案

CO2(g)+3H2(g)  CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49 kJ·mol1 (2)①小于 ②增大 不变 (3)没有 此时

    >

(1)由盖斯定律,热化学方程式①-②得

CO2(g)+3H2(g)  CH3OH(g)+H2O(g) 

ΔH=ΔH1-ΔH2=-90 kJ·mol1-(-41 kJ·mol1)=-49 kJ·mol1

(2)由图像可知,相同温度下,p2下CO的转化率大于p1下CO的转化率,由热化学方程式①可知,增大压强平衡右移,故p1<p2;在其他条件不变的情况下,再增加a mol CO与2amol H2,相当于增大压强,平衡右移,故CO的转化率增大;由于温度不变,故其平衡常数不变。

(3),故反应未达到平衡。此时反应向正反应方向进行,故v>v

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向2L密闭容器中加入一定量的A、B、C三种气体,一定条件下发生反应,各物质的物质的量随时间变化如图甲所示[t0~15  s阶段n(B)未画出]。图乙为t2时刻后改变条件平衡体系中反应速率随时间变化的情况,且四个阶段所改变的外界条件均不同。已知t3~t4阶段为使用催化剂。观察下图,回答以下问题:

(1)甲图中从反应至达到平衡状态,生成物C的平均反应速率为____________________。

(2)图乙中t2时引起平衡移动的条件是______,t5时引起平衡移动的条件是_______。(填序号)

A.升高温度                B.增大反应物浓度          C.使用催化剂              D.减少体系压强

(3)图乙中表示平衡混合物中,在这四个阶段中C的物质的量最高的一段时间是______。(填序号):      A.15s-t2时段      B.t3-t4时段      C.t4-t5时段          D.t6以后

(4)该反应的化学方程式可以表示为:_______________________________________________________,

正反应为______________(填“放热”或“吸热”)反应。

(5)反应开始时加入的B的物质的量为________________。

正确答案

(1)  0.004mol·L-1·s-1    (2)B                A        (3)  D

(4)  3A(g)   B(g)+2C(g)             吸热      (5)  0.04mol

试题分析:(1)根据甲图可知,反应进行到15s时达到平衡状态,此时C的物质的量增加了0.22mol-0.10mol=0.12mol,则其浓度变化量为0.12mol÷2L=0.06mol/L,所以从反应至达到平衡状态,生成物C的平均反应速率为0.06mol/L÷15s=0.004mol/(L·s)。

(2)根据乙图可知,t2时正反应速率瞬间增大,而逆反应速率逐渐增大,平衡向正反应方向移动,所以改变的条件应该是增大反应物的浓度,答案选B;同样根据乙图可知,t5时正逆反应速率均增大,但正反应速率大于逆反应速率,平衡向正反应方向移动。由于四个阶段所改变的外界条件均不同,而t2时改变的条件是增大反应物浓度,t3~t4阶段为使用催化剂,t4-t5阶段正逆反应速率减小相同的倍数,平衡不移动,因此改变的条件只能是降低越强,这说明反应前后体积不变。所以t5时引起平衡移动的条件就只能是升高温度,答案选A。

(3)根据(2)中分析可知,从t2开始平衡是向正反应方向移动的,t3、t4时平衡不移动,t5时平衡又向正反应方向移动,所以在这四个阶段中C的物质的量最高的一段时间是t6以后,答案选D。

(4)根据(2)中分析可知,该反应前后体积不变,又因为根据甲图可知,平衡时A、C的物质的量变化量分别为0.18mol、0.12mol,即二者的变化量之比是3:2,其中A是反应物,C是生物,这说明B也一定是生成物,所以该反应的化学方程式可以表示为3A(g)   B(g)+2C(g)。升高温度平衡向正反应方向移动,因此正方应是吸热反应。

(5)平衡时生成C的物质的量是0.12mol,则根据反应方程式3A(g)   B(g)+2C(g)可知,生成B的物质的量是0.06mol。根据甲图可知,平衡时B的物质的量是0.1mol,所以反应开始时加入的B的物质的量为0.1mol-0.06mol=0.04mol。

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(14分)硫酸盐主要来自地层矿物质,多以硫酸钙、硫酸镁的形态存在。

(1)已知:①Na2SO4(s)=Na2S(s)+2O2(g)       ΔH1="+1011.0" kJ·mol-1

②C(s)+O2(g)=CO2(g)             ΔH2=-393.5 kJ·mol-1

③2C(s)+O2(g)=2CO(g)            ΔH3=-221.0 kJ·mol-1

则反应④Na2SO4(s)+4C(s)=Na2S(s)+4CO(g) ΔH4=________kJ·mol-1;工业上制备Na2S时往往还要加入过量的炭,同时还要通入空气,目的有两个,其一是使硫酸钠得到充分还原(或提高Na2S产量),其二是_____________________________________________。

(2)智能材料是当今材料研究的重要方向之一,纳米Fe3O4由于具有高的比表面、高的比饱和磁化强度和顺磁为零的超顺磁性而被广泛地用作磁流体的磁性粒子。水热法制备Fe3O4纳米颗粒的反应是:

3Fe2+ + 2S2O32- + O2 + xOH-=Fe3O4+S4O62-+2H2O

请回答下列问题:

①水热法所制得的水基磁流体超过30天都未出现分层和混浊现象,因为该分散系是________。

②上述反应方程式x=___________________。

③该反应中1molFe2+被氧化时,被Fe2+还原的O2的物质的量为_____。

(3)高温时,用CO还原MgSO4可制备高纯MgO。

①750℃时,测得气体中含等物质的量SO2和SO3,此时反应的化学方程式是____________。

②由MgO可制成“镁—次氯酸盐”燃料电池,其装置示意图如上图,该电池反应的化学方程式为_____________________________________________________。

正确答案

(1)569.0;反应④为吸热反应,炭和氧气反应放热维持反应所需温度。

      (2)①胶体。       ②4。        ③0.25mol。  (3)①2MgSO4+CO===2MgO+SO2+CO2+SO3。  ②Mg+ClO-+H2O=Cl-+Mg(OH)2

试题分析:(1)④=①+2×③,则ΔH4=569.0 kJ·mol-1。加入过量的炭的另一个目的是反应④为吸热反应,炭和氧气反应放热维持反应所需温度。(2)①根据纳米材料粒子直径的大小可知得到的分散系是胶体。②根据电荷守恒可知x=4。③根据得失电子数相等,可知1molFe2+还原0.25molO2。(3)①根据反应物和产物及其量的关系,可确定反应方程式为:2MgSO4+CO2MgO+SO2+CO2+SO3。②根据图示可以看出反应物为Mg、ClO-和H2O,产物是Cl-和Mg(OH)2,所以反应方程式为Mg+ClO-+H2O=Cl-+Mg(OH)2

点评:本题综合性强,难度适中,很锻炼学生的逻辑思维能力。

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(19分)我国《车用燃料甲醇国家标准》的实施拉开了车用燃料低碳革命的大幕,一些省市正在陆续试点与推广使用甲醇汽油。甲醇可通过将煤的气化过程中生成的CO和H2在一定条件下发生如下反应制得:CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)。图I、图Ⅱ是关于该反应进行情况的图示。

请根据图示回答下列问题:

(1)图I是反应时CO和CH3OH的浓度随时间的变化情况,从反应开始到平衡,用CO浓度变化表示平均反应速率v(CO)=_______________

(2)图Ⅱ表示该反应进行过程中能量的变化,曲线a表示不使用催化剂时反应的能量变化,在图Ⅱ中画出使用催化剂后的能量变化曲线b。

(3)写出该反应的热化学方程式                                  

(4)该反应的平衡常数K的表达式为                 ;当温度升高时,该平衡常数K将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(5)恒容条件下,下列措施中能使增大的有         

A.升高温度                              B.充人He气   

C.再充入1molCO和2molH2               D.使用催化剂

(6)在恒温条件下,保持CO浓度不变,扩大容器体积,则平衡      (填“逆向移动”、“正向移动”、“不移动”)

(7)在温度、容积相同的三个密闭容器中,按不同方式投料,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下

则下列关系正确的是          

A.c1= c2           B.Q3= 2Q2        C.2 P1<P3 

D.α12=1      E.2α23

F.该反应若生成1molCH3OH放出的热量为(Q1+ Q2)kJ

(8)若在一体积可变的密闭容器中充入1mol CO、2mol H2和1molCH3OH,达到平衡时测得混合气体的密度是同温同压下起始的1.6倍,则该反应向      (填“正”、“逆”)反应方向移动,理由是                                        

正确答案

(1)0.075mol/(L·min) 

(2)

(3)CO(g) + 2H2(g)   CH3OH(g);△H= -91kJ·mol-1

(4)   减小      

(5)C

(6)逆向移动  (7)ADF

(8)正   反应前后气体总质量不变,同温同压下达到平衡时气体密度增大,即气体体积缩小,平衡正向移动

试题分析:(1)v(CO)===0.075mol/(L·min)。

(2)使用催化剂降低反应活化能,但H不变。图象为:

(3)反应物能量比生成物能量高,反应为放热反应,热化学方程式为:

CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)   △H= -91kJ·mol1

(4)反应平衡常数表达式为,反应为放热反应,升高温度,平衡向左移动,K减小。

(5)升高温度,平衡左移,减小;充入He气和使用催化剂,平衡不移动,不变;再充入1molCO和2molH2等效于增大压强,平衡向右移动,增大。

(6)恒温,K不变,保持CO浓度不变,扩大容器体积,浓度商Q>K,平衡向逆反应方向移动。

(7)甲和乙完全等效,c1=c21+2=1,Q1+Q2=91,p1=p2

乙与丙比较:c3>2c2,Q3<2Q2,p3<2p23<2

(8)体系中全是气体,质量守恒,达到平衡时气体密度增大,所以体积缩小,反应向正方向进行。

点评:本题综合性较强,尤其是(7)等效平衡的判断难度较大。

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(12分)⑴已知甲醇在常温下为液体,其热值为22.7kJ•g1,则甲醇的标准燃烧热的热化学方程式为_______________________________________________。

⑵将甲醇、氧气和氢氧化钾溶液设计成燃料电池,该电池正极反应式为

____________________________________。

⑶右图为工业上氯碱工业的电解槽示意图,据图回答:

①图中a、b、c处物质名称分别是: a_________________;b________________;c___________________。

②若没有阳离子交换膜,则电解一段时间后在电解槽的溶液中可能发生的化学反应方程式为__________________________。

⑷反应2A  B+C 在某一温度时达到平衡。

①若温度升高,平衡向正反应方向移动,则正反应是__________热反应;

②若B为固体,降低压强平衡向逆反应方向移动,则A呈____________态;

③若A是气态时,加压时,平衡不移动,则B为_________态,C为________态。

正确答案

⑴CH3OH(l)+3 2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)   ΔH=726.4kJ•mol1(2分)

⑵O2+4e+2H2O=4OH(1分)

⑶①饱和食盐水、钠离子、氢氧化钠溶液(各1分)

②Cl2+2NaOH ="NaClO" +NaCl+H2O(2分)        ⑷①吸②气③气、气(各1分)

(1)燃烧热是指在一定条件下,1mol可燃物完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量,所以根据热值为22.7kJ•g1可知燃烧热是22.7kJ•g1×32g/mol=726.4kJ•mol1,即热化学方程式为CH3OH(l)+3 2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH=726.4kJ•mol1

(2)原电池中正极得到电子,所以氧气在正极通入,反应式为O2+4e+2H2O=4OH

(3)①根据装置可知a出加入的是饱和食盐水。阳离子交换膜只允许阳离子通过每一次b是钠离子。阴极产生氢氧化钠,所以c处是氢氧化钠。

②若没有阳离子交换膜,则反应中产生的氯气能和氢氧化钠反应,方程式为Cl2+2NaOH ="NaClO" +NaCl+H2O。

(4)①温度升高,平衡向正反应方向移动,则正反应是吸热反应。

②降低压强平衡向逆反应方向移动,说明正反应是体积减小的。由于B是固体,所以A是气体。

③若A是气态时,加压时,平衡不移动,说明反应前后体积不变,所以BC都是气体。

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(14分)近年来,我闽许多地区气候异常现象频发,如:云南持续几个月的干旱、北方频发的沙尘暴等,使环境问题再次成为公众的焦点是对环境影响较大的儿种气体,对它们的合理控制和治理是优化我们生存环境的有效途径。

(1)下列做法中,有利于降低大气中的浓度的有__________ (选填字母)。

a.   直接用煤做燃料

b.  开私家车

c.   棺树造林以增加绿化面积

d.  研究、幵发太阳能使之走进寻常百姓家

(2 )用CO和H2做原料可以合成甲醇,作为液体燃料。已知:

请写出用合成气(CO和H2)合成1mol液态甲醇的热化学反应方程式:__________

(3) 利用电化学原理将CO、SO2R化为重要化工原料,装置如图所示:

①若A为CO,B为H2, C为CH3OH,则通入CO的一极为_____极

②若A为SO2,B为O2,C为H2SO4,则负极的电极反应式为:__________

(4) ①已知:密闭容器中,条件下, ,其平衡常数K=13.3。

当此反应达到平衡时,若,则=_______________(保留两位有效数字)。

②若改变上述体系的某个条件,达到新的平衡后,测得混合气体屮,则改变的条件是____________________

正确答案

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