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简答题

(2016•潍坊一模)钨是熔点最高的金属,是重要的战略物资.自然界中钨矿石的主要成分是铁和锰的钨酸盐(FeWO4、MnWO4),还含少量Si、P、As的化合物.由黑钨矿冶炼钨的工艺流程如图:

已知:①滤渣I的主要成份是Fe2O3、MnO2

②上述流程中,除最后一步外,其余步骤钨的化合价未变.

③常温下钨酸难溶于水.

回答下列问题:

(1)钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价为______,请写出MnWO4在熔融条件下发生碱分解反应生成MnO2的化学方程式______

(2)上述流程中向粗钨酸钠溶液中加硫酸调pH=10后,溶液中的杂质阴离子确SiO32-、HAsO32-、HAsO42-、HPO42-等,则“净化”过程中,加入H2O2时发生反应的离子方程式为______,滤渣Ⅱ的主要成分是______

(3)已知氢氧化钙和钨酸钙(CaWO4)都是微溶电解质,两者的溶解度均随温度升高而减小.图为不同温度下Ca(OH)2、CaWO4的沉淀溶解平衡曲线,则T1时Ksp(CaWO4)=______mol•L-1.将钨酸钠溶液加入石灰乳得到大量钨酸钙,发生反应的离子方程式为______,T2时该反应的平衡常数为______mol•L-1

(4)硬质合金刀具中含碳化钨(WC),利用电解法可以从碳化钨废料中回收钨.电解时,用碳化钨做阳极,不锈钢做阴极,HCl溶液为电解液,阳极析出钨酸并放出CO2.该阳极反应式为______

正确答案

解:(1)钨酸盐FeWO4为钨酸亚铁,钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中铁、锰的化合价都为+2价,设钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价为+x,因化合物中正负化合价代数和为零,则+2+x+(-2)×4=0,解得x=+6,黑钨矿的主要成分是铁和锰的钨酸盐,根据流程图的提示知,黑钨矿在空气中熔融生成WO42-、MnO2,、Fe2O3等,其中转化中生成MnO2的化学反应方程式为2MnWO4+O2+4NaOH=2MnO2+2Na2WO4+2H2O,

故答案为:+6;2MnWO4+O2+4NaOH2MnO2+2Na2WO4+2H2O;

(2)根据以上分析,加入H2O2的目的是将HAsO32-氧化成HAsO42-,离子方程式为H2O2+HAsO32-═HAsO42-+H2O,滤液I中存在SiO32-、HAsO32-、HAsO42-、HPO42-等离子,经过调解pH值后,加入氯化镁,Mg2+沉淀SiO32-、HAsO32-、HAsO42-、HPO42-等离子,滤渣Ⅱ的主要成分是MgSiO3、MgHAsO4、MgHPO4

故答案为:H2O2+HAsO32-═HAsO42-+H2O;MgSiO3、MgHAsO4、MgHPO4

(3)T1时KSP(CaWO4)=c(Ca2+)•c(WO42-)=1×10-5×1×10-5=1×10-10,将钨酸钠溶液加入石灰乳,发生复分解反应,氢氧化钙和钨酸根离子反应生成钨酸钙沉淀,反应的离子方程式为:WO42-+Ca(OH)2=CaWO4+2OH-,T2时,C(OH-)=10-2mol/L,c(WO42-)=10-7mol/L,平衡常数K等于生成物平衡浓度系数次方之积和反应物平衡浓度系数次方之积,即K===1×103

故答案为:1×10-10;WO42-+Ca(OH)2=CaWO4+2OH-;1×103

(4)电解时,阴极是氢离子放电生成氢气,电极反应式是2H++2e-=H2↑,阳极是碳化钨失去电子,发生氧化反应:WC+6H2O-10e-=H2WO4+CO2↑+10H+

故答案为:WC+6H2O-10e-=H2WO4+CO2↑+10H+

解析

解:(1)钨酸盐FeWO4为钨酸亚铁,钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中铁、锰的化合价都为+2价,设钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价为+x,因化合物中正负化合价代数和为零,则+2+x+(-2)×4=0,解得x=+6,黑钨矿的主要成分是铁和锰的钨酸盐,根据流程图的提示知,黑钨矿在空气中熔融生成WO42-、MnO2,、Fe2O3等,其中转化中生成MnO2的化学反应方程式为2MnWO4+O2+4NaOH=2MnO2+2Na2WO4+2H2O,

故答案为:+6;2MnWO4+O2+4NaOH2MnO2+2Na2WO4+2H2O;

(2)根据以上分析,加入H2O2的目的是将HAsO32-氧化成HAsO42-,离子方程式为H2O2+HAsO32-═HAsO42-+H2O,滤液I中存在SiO32-、HAsO32-、HAsO42-、HPO42-等离子,经过调解pH值后,加入氯化镁,Mg2+沉淀SiO32-、HAsO32-、HAsO42-、HPO42-等离子,滤渣Ⅱ的主要成分是MgSiO3、MgHAsO4、MgHPO4

故答案为:H2O2+HAsO32-═HAsO42-+H2O;MgSiO3、MgHAsO4、MgHPO4

(3)T1时KSP(CaWO4)=c(Ca2+)•c(WO42-)=1×10-5×1×10-5=1×10-10,将钨酸钠溶液加入石灰乳,发生复分解反应,氢氧化钙和钨酸根离子反应生成钨酸钙沉淀,反应的离子方程式为:WO42-+Ca(OH)2=CaWO4+2OH-,T2时,C(OH-)=10-2mol/L,c(WO42-)=10-7mol/L,平衡常数K等于生成物平衡浓度系数次方之积和反应物平衡浓度系数次方之积,即K===1×103

故答案为:1×10-10;WO42-+Ca(OH)2=CaWO4+2OH-;1×103

(4)电解时,阴极是氢离子放电生成氢气,电极反应式是2H++2e-=H2↑,阳极是碳化钨失去电子,发生氧化反应:WC+6H2O-10e-=H2WO4+CO2↑+10H+

故答案为:WC+6H2O-10e-=H2WO4+CO2↑+10H+

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硫酸铜在生产、生活中应用广泛.某化工厂用含少量铁的废铜渣为原料生产胆矾的流程如下:

(1)写出浸出时铜与稀硫酸、稀硝酸反应生成硫酸铜的化学方程式:______

(2)取样检验是为了确认Fe3+是否除净,你的检验方法是______

(3)滤渣c是______

(4)气体a可以被循环利用,用化学方程式表示气体a被循环利用的原理为:2NO+O2═2NO2______

(5)一定温度下,硫酸铜受热分解生成CuO、SO2气体、SO3气体和O2气体,写出硫酸铜受热分解的化学方程式:______.某同学设计了如图2所示的实验装置分别测定生成的SO2气体、SO3气体的质量和O2气体的体积.此设计有不合理之处,请说明理由:______

正确答案

解:(1)由于硫酸的存在,且酸过量,硝酸全起氧化剂作用,酸为稀溶液,生成硫酸铜、NO、水,反应方程式为3Cu+2HNO3+3H2SO4=3CuSO4+2NO↑+4H2O,

故答案为:3Cu+2HNO3+3H2SO4=3CuSO4+2NO↑+4H2O;

(2)用硫氰化钾检验铁离子的存在,铁离子遇硫氰化钾显红色,具体操作为:取试样少许放入试管中,滴加KSCN溶液,若溶液显红色,则Fe3+未除净,否则Fe3+除净;故答案为:取试样少许放入试管中,滴加KSCN溶液,若溶液显红色,则Fe3+未除净,否则Fe3+除净;

(3)由工艺流程图转化关系可知,浸出液中浆调节pH值后,铁离子转化为Fe(OH)3沉淀析出,滤渣c的主要成分为Fe(OH)3,故答案为:Fe(OH)3

(4)二氧化氮和水反应生成硝酸和一氧化氮,反应的化学方程式3NO2+H2O=2HNO3+NO,故答案为:3NO2+H2O=2HNO3+NO;

(5)硫酸铜受热分解生成CuO、SO2气体、SO3气体和O2气体,反应物为CuSO4,生成物为CuO、SO2、SO3、O2,配平方程式得:3CuSO43CuO+SO3↑+2SO2↑+O2↑;

图2所示的实验装置分别测定生成的SO2气体、SO3气体的质量和O2气体的体积,SO3气体可溶解于浓硫酸中,采用98.3%的浓硫酸吸收SO3气体,SO2气体用碱液吸收,氧气用排水法测量,混合气体通过饱和亚硫酸氢钠溶液,三氧化硫被吸收生成硫酸,和碳酸氢钠反应生成二氧化硫,没法确定三氧化硫的质量,故应先让混合气体通过浓硫酸的装置,三氧化硫被吸收,增重即为三氧化硫的质量,再通过氢氧化钠溶液吸收二氧化硫,增重即为二氧化硫的质量,最后用排水法测量氧气的体积.故答案为:3CuSO43CuO+SO3↑+2SO2↑+O2↑;混合气体通过饱和碳酸氢钠溶液,三氧化硫被吸收生成硫酸,和碳酸氢钠反应生成二氧化硫,没法确定三氧化硫的质量,去掉盛饱和亚硫酸氢钠的装置即可.

解析

解:(1)由于硫酸的存在,且酸过量,硝酸全起氧化剂作用,酸为稀溶液,生成硫酸铜、NO、水,反应方程式为3Cu+2HNO3+3H2SO4=3CuSO4+2NO↑+4H2O,

故答案为:3Cu+2HNO3+3H2SO4=3CuSO4+2NO↑+4H2O;

(2)用硫氰化钾检验铁离子的存在,铁离子遇硫氰化钾显红色,具体操作为:取试样少许放入试管中,滴加KSCN溶液,若溶液显红色,则Fe3+未除净,否则Fe3+除净;故答案为:取试样少许放入试管中,滴加KSCN溶液,若溶液显红色,则Fe3+未除净,否则Fe3+除净;

(3)由工艺流程图转化关系可知,浸出液中浆调节pH值后,铁离子转化为Fe(OH)3沉淀析出,滤渣c的主要成分为Fe(OH)3,故答案为:Fe(OH)3

(4)二氧化氮和水反应生成硝酸和一氧化氮,反应的化学方程式3NO2+H2O=2HNO3+NO,故答案为:3NO2+H2O=2HNO3+NO;

(5)硫酸铜受热分解生成CuO、SO2气体、SO3气体和O2气体,反应物为CuSO4,生成物为CuO、SO2、SO3、O2,配平方程式得:3CuSO43CuO+SO3↑+2SO2↑+O2↑;

图2所示的实验装置分别测定生成的SO2气体、SO3气体的质量和O2气体的体积,SO3气体可溶解于浓硫酸中,采用98.3%的浓硫酸吸收SO3气体,SO2气体用碱液吸收,氧气用排水法测量,混合气体通过饱和亚硫酸氢钠溶液,三氧化硫被吸收生成硫酸,和碳酸氢钠反应生成二氧化硫,没法确定三氧化硫的质量,故应先让混合气体通过浓硫酸的装置,三氧化硫被吸收,增重即为三氧化硫的质量,再通过氢氧化钠溶液吸收二氧化硫,增重即为二氧化硫的质量,最后用排水法测量氧气的体积.故答案为:3CuSO43CuO+SO3↑+2SO2↑+O2↑;混合气体通过饱和碳酸氢钠溶液,三氧化硫被吸收生成硫酸,和碳酸氢钠反应生成二氧化硫,没法确定三氧化硫的质量,去掉盛饱和亚硫酸氢钠的装置即可.

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填空题

(2015秋•会宁县校级月考)铁及其化合物在日常生活、生产中应用广泛.

(1)高铁酸钠(Na2FeO4)是水处理过程中的一种新型净水剂,工业上利用NaClO 和NaOH的混合溶液将2Fe(OH)3氧化性制备高铁酸钠,反应的化学方程式为______;高铁酸钠能用作新型净水剂的原理是______

(2)氧化铁红颜料跟某些油料混合,可以制成防锈油漆.以黄铁矿为原料制硫酸产生的硫酸渣中含Fe2O3、SiO2、Al2O3、MgO等,用硫酸渣制备铁红(Fe2O3)的过程如下:

①酸溶过程中发生反应的化学方程式为______

____________;“滤渣A”主要成份的化学式为______

②还原过程中加入FeS2的目的是将溶液中的Fe3+还原为Fe2+,而本身被氧化为H2SO4,请写出该反应的离子方程式______

③氧化过程中,O2、NaOH与Fe2+反应的离子方程式为______

④为了确保铁红的质量和纯度,氧化过程需要调节溶液的pH的范围是______

如果pH过大,可能引起的后果是______

正确答案

2Fe(OH)3+3NaClO+4NaOH═2Na2FeO4+3NaCl+5H2O

本身具有强氧化性可杀菌消毒,在反应中被还原成三价铁离子水解生成氢氧化铁胶体净水

Fe2O3+3H2SO4═Fe2(SO43+3H2O

Al2O3+3H2SO4═Al2(SO43+3H2O

MgO+H2SO4═MgSO4+H2O

SiO2

FeS2+14Fe3++8H2O═15Fe2++2SO42-+16H+

4Fe2++O2+2H2O+8OH-=4Fe(OH)3

3.2~3.8

Al3+、Mg2+形成沉淀,使制得的铁红不纯

解析

解:(1)NaClO和NaOH的混合溶液将Fe(OH)3氧化得到高铁酸钠,发生反应的化学方程式为2Fe(OH)3+3NaClO+4NaOH═2Na2FeO4+3NaCl+5H2O,高铁酸钠本身具有强氧化性可杀菌消毒,在反应中被还原成三价铁离子水解生成氢氧化铁胶体净水,故答案为:2Fe(OH)3+3NaClO+4NaOH═2Na2FeO4+3NaCl+5H2O;本身具有强氧化性可杀菌消毒,在反应中被还原成三价铁离子水解生成氢氧化铁胶体净水;

(2)硫酸渣中含Fe2O3、SiO2、Al2O3、MgO等,稀硫酸溶解主要除去不与酸反应的SiO2,加入FeS2将溶液中的Fe3+还原为Fe2+,再加氢氧化钠和空气,调节溶液的pH的范围是3.2~3.8主要是使三价铁沉淀,而二价镁,三价铝都不沉淀,最后洗涤、烘干、研磨使氢氧化铁分解生成氧化铁,从而得到铁红;

①硫酸与氧化铁、Al2O3、MgO反应生成硫酸铁和水,方程式为:Fe2O3+3H2SO4═Fe2(SO43+3H2O,硫酸与Al2O3反应生成硫酸铝和水,方程式为:Al2O3+3H2SO4═Al2(SO43+3H2O,硫酸与MgO反应生成硫酸镁和水,方程式为:MgO+H2SO4═MgSO4+H2O,因二氧化硅不与硫酸反应,故“滤渣A”主要成份的化学式为SiO2

故答案为:Fe2O3+3H2SO4═Fe2(SO43+3H2O、Al2O3+3H2SO4═Al2(SO43+3H2O、MgO+H2SO4═MgSO4+H2O;SiO2

②FeS2中S元素的化合价从-1价升高到+6价,2个S原子转移14个电子,Fe3+转移1个电子,则二者的计量数之比为1:14,根据S守恒可知SO42-前面的化学计量数为2,根据氧守恒可知H20前面化学计量数为8,根据H守恒可知H+前化学计量数为16,则反应的离子方程式为:FeS2+14Fe3++8H2O═15Fe2++2SO42-+16H+

故答案为:FeS2+14Fe3++8H2O═15Fe2++2SO42-+16H+

③Fe2+与OH-反应生成4Fe(OH)2,Fe(OH)2不稳定易被氧气氧化为Fe(OH)3,用化合价升价法配平方程式为4Fe2++O2+2H2O+8OH-=4Fe(OH)3↓,

故答案为:4Fe2++O2+2H2O+8OH-=4Fe(OH)3↓;

④溶液pH>3.2时Fe3+沉淀完全,溶液pH=3.8时Al3+开始沉淀,故溶液的pH的范围是3.2~3.8,根据几种离子沉淀的pH,如果pH过大,Al3+、Mg2+形成沉淀,使制得的铁红不纯;故答案为:3.2~3.8;Al3+、Mg2+形成沉淀,使制得的铁红不纯.

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填空题

铁、铜单质及其化合物应用范围很广.现有含氯化亚铁杂质的氯化铜晶体(CuCl2•2H20),为制取纯净的CuCl2•2H20,首先将其制成水溶液,然后按如图步骤进行

提纯:

已知Cu2+、Fe3+和Fe2+的氢氧化物开始沉淀和沉淀完全时的pH,见下表:

请回答下列问题.

(1)加入氧化剂的目的是______

(2)最适合作氧化剂X的是______

A.K2Cr207    B.NaCl0    C.H202    D.KMn04

(3)加入的物质Y是______

(4)若不用物质Y而是直接用碱能不能达到目的?______ (填“能”或“不能”).若能,不用回答;若不能,试解释原因:______

(5)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2•2H2O晶体?______(填“能”或“不能”).若能,不用回答;若不能,回答该如何操作?______

(6)若向溶液Ⅱ中加入碳酸钙,产生的现象是______

(7)若向溶液Ⅱ中加入镁粉,产生的气体是______.试解释原因:______

(8)FeCl3溶液具有净水作用的原因是______

正确答案

将Fe2+氧化成Fe3+,便于生成Fe(OH)3沉淀而与Cu2+分离

C

CuO[或Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3]

不能

加碱使Fe3+沉淀的同时也能使Cu2+沉淀

不能

应在HCl气流中加热蒸发结晶

碳酸钙溶解,产生气泡和红褐色沉淀

氢气

镁粉与氯化铁、氯化铜水解生成的氢离子反应生成氢气

氯化铁水解生成氢氧化铁胶体,能吸附水中的悬浮颗粒,加速悬浮颗粒的沉降

解析

解:根据流程图,氯化亚铁和氯化铜的混合液中,加入氧化剂可以将亚铁离子氧化为铁离子,调节pH可以将铁离子沉淀,得到氯化铜的水溶液,然后再酸性环境下蒸发浓缩、冷却结晶,过滤、洗涤、干燥即可得到氯化铜晶体,

(1)根据实验目的,加入氧化剂的目的是将Fe2+氧化成Fe3+,便于生成Fe(OH)3沉淀而与Cu2+分离,

故答案为:将Fe2+氧化成Fe3+,便于生成Fe(OH)3沉淀而与Cu2+分离;

(2)K2Cr2O7、NaClO、H2O2、KMnO4都具有氧化性,能将亚铁离子氧化,但是K2Cr2O7、NaClO、KMnO4能引进新的杂质离子,双氧水是绿色氧化剂,得到的还原产物是水,不会引进杂质离子,故答案为:C;

(3)中和溶液的酸性,调节pH,将铁离子沉淀,铜离子不沉淀,可以加入CuO[或Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3],

故答案为:CuO[或Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3];

(4)铁离子和铜离子都能和碱之间反应得到沉淀,若不用物质Y,而是直接用碱能不能达到目的,

故答案为:不能,加碱使Fe3+沉淀的同时也能使Cu2+沉淀;

(5)铜离子水解溶液显示酸性,加热蒸干硫酸铜溶液得到的是氢氧化铜,为防止水解,应该在HCl气流中蒸干,

故答案为:不能;应在HCl气流中加热蒸发结晶;

(6)氯化铁和氯化铜的混合液中铜离子和铁离子水解显酸性,若向溶液中加入碳酸钙,碳酸钙溶解,产生二氧化碳气泡,溶液的酸性减弱,铁离子会形成沉淀,

故答案为:碳酸钙溶解,产生气泡和红褐色沉淀;

(7)氯化铁和氯化铜的混合液中铜离子和铁离子水解显酸性,溶液中存在较多的氢离子,加镁粉,会生成氢气;

故答案为:氢气;镁粉与氯化铁、氯化铜水解生成的氢离子反应生成氢气;

(8)氯化铁水解生成氢氧化铁胶体Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3(胶体)+3H+,Fe(OH)3胶体具有较大的表面积,能吸附水中的悬浮颗粒,加速悬浮颗粒的沉降,所以能够净水;

故答案为:氯化铁水解生成氢氧化铁胶体,能吸附水中的悬浮颗粒,加速悬浮颗粒的沉降.

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简答题

某课外活动小组将下图1所示装置按一定顺序连接,在实验室里制取一定量的FeCl3(所通气体过量并充分反应).

请回答下列问题:

(1)A中发生反应的化学方程式为______

(2)各装置的正确连接顺序为(填写装置代号)A→__________________→D.

(3)装置C的作用是______

(4)反应开始后,B中硬质玻璃管内的现象为______;可以检验生成物中含有Fe3+的试剂是______(填写试剂名称).

(5)该小组欲用右图所示装置收集尾气,并测量多余气体的体积.

①若图2所示量气装置由干燥管、乳胶管和50mL滴定管改造后组装而成,此处所用滴定管是______(填“酸式”或“碱式”)滴定管.

②为提高测量的准确性,图2装置中的液体可用______,收集完气体后,读数前应进行的操作是______

③如果开始读数时操作正确,最后读数时俯视右边滴定管液面,会导致所测气体的体积______(填“偏大”、“偏小”或“无影响”).

正确答案

解:(1)A中制取氯气,二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰、氯气、水,反应方程式为4HCl(浓)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O.

故答案为:4HCl(浓)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O.

(2)制备氯气中含有氯化氢和水蒸气,除去氯化氢气体用饱和食盐水,除去水蒸气用浓硫酸,应先除氯化氢,后干燥,最后吸收尾气中未反应的氯气,防止污染空气,所以装置顺序为A→E→C→B→D.

故答案为:E→C→B.

(3)如果进入B的气体不干燥,FeCl3容易水解,装置C的作用是干燥Cl2,防止FeCl3的水解.

故答案为:干燥Cl2,防止FeCl3的水解.

(4)B中硬质玻璃管内氯气与铁反应生成氯化铁,B中因生成有FeCl3而出现棕(红)色的烟;

用KSCN溶液检验Fe3+,滴加KSCN溶液,溶液变成血红色,说明含有Fe3+

故答案为:棕(红)色的烟;硫氰酸钾.

(5)①酸式滴定管下端由活塞,装置中的滴定管没有活塞,应是碱式滴定管.

故答案为:碱式.

②Cl2能溶于水而难溶于饱和食盐水,故应用饱和食盐水,从而提高测量的准确性.

应使圆底烧瓶内外气压相等,读数前应上下移动滴定管,使左右两边液面相平.

故答案为:饱和食盐水;上下移动滴定管,使左右两边液面相平.

③俯视时,读取的液面的数值比实际偏小变,滴定管内测量前后溶液体积变化偏大,导致所测气体的体积偏大.

故答案为:偏大.

解析

解:(1)A中制取氯气,二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰、氯气、水,反应方程式为4HCl(浓)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O.

故答案为:4HCl(浓)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O.

(2)制备氯气中含有氯化氢和水蒸气,除去氯化氢气体用饱和食盐水,除去水蒸气用浓硫酸,应先除氯化氢,后干燥,最后吸收尾气中未反应的氯气,防止污染空气,所以装置顺序为A→E→C→B→D.

故答案为:E→C→B.

(3)如果进入B的气体不干燥,FeCl3容易水解,装置C的作用是干燥Cl2,防止FeCl3的水解.

故答案为:干燥Cl2,防止FeCl3的水解.

(4)B中硬质玻璃管内氯气与铁反应生成氯化铁,B中因生成有FeCl3而出现棕(红)色的烟;

用KSCN溶液检验Fe3+,滴加KSCN溶液,溶液变成血红色,说明含有Fe3+

故答案为:棕(红)色的烟;硫氰酸钾.

(5)①酸式滴定管下端由活塞,装置中的滴定管没有活塞,应是碱式滴定管.

故答案为:碱式.

②Cl2能溶于水而难溶于饱和食盐水,故应用饱和食盐水,从而提高测量的准确性.

应使圆底烧瓶内外气压相等,读数前应上下移动滴定管,使左右两边液面相平.

故答案为:饱和食盐水;上下移动滴定管,使左右两边液面相平.

③俯视时,读取的液面的数值比实际偏小变,滴定管内测量前后溶液体积变化偏大,导致所测气体的体积偏大.

故答案为:偏大.

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