- 配合物理论
- 共154题
（1）配位化学创始人维尔纳发现，取COCl3•6NH3 （黄色）、CoCl3•5NH3（紫红色）、COCl3•4NH3（绿色）和COCl3•4NH3（紫色）四种化合物各1mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol．
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式．
COCl3•6NH3______，COCl3•5NH3______，COCl3•4NH3（绿色和紫色）______．
②后两种物质组成相同而颜色不同的原因是______．
③上述配合物中，中心离子的配位数都是______．
（2）向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色．该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN═Fe（SCN）3+3KCl表示．经研究表明，Fe（SCN）3是配合物，Fe3+与SCN-不仅能以1：3的个数比配合，还可以其他个数比配合．请按要求填空：
①Fe3+与SCN-反应时，Fe3+提供______，SCN-提供______，二者通过配位键结合．
②所得Fe3+与SCN-的配合物中，主要是Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子显血红色．含该离子的配合物的化学式是______．
③若Fe3+与SCN-以个数比1：5配合，则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl
．
正确答案
（1）①1molCoCl3•6NH3只生成3molAgCl，则1molCoCl3•6NH3中有3molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，所以其化学式为[Co（NH3）6]Cl3；
1molCoCl3•5NH3只生成2molAgCl，则1molCoCl3•5NH3中有2molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，所以其化学式为[Co（NH3）5（Cl）]Cl2；
1molCOCl3•4NH3（绿色）和CoCl3•4NH3（紫色）只生成1molAgCl，则1molCoCl3•4NH3中有1molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，所以其化学式为[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，
故答案为：[Co（NH3）6]Cl3，[Co（NH3）5（Cl）]Cl2，[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，[Co（NH3）4（Cl）2]Cl；
②CoCl3•4NH3（绿色）和CoCl3•4NH3（紫色）的化学式都是[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，但因其空间构型不同导致颜色不同
故答案为：空间构型不同；
③这几种配合物的化学式分别是[Co（NH3）6]Cl3、[Co（NH3）5（Cl）]Cl2、[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，其配位数都是6，
故答案为：6；
（2）①Fe3+与SCN-反应生成的配合物中，Fe3+提供空轨道，SCN-提供孤对电子，故答案为：空轨道，孤对电子；
②Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子为[Fe（SCN）]2+，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe（SCN）]Cl2与KCl，
故答案为：[Fe（SCN）]Cl2；
③Fe3+与SCN-以个数比1：5配合所得离子为[Fe（SCN）5]2-，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成K2[Fe（SCN）5]2-与KCl，所以反应方程式为：FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl，
故答案为：FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl．
(1)现有含Ti3+的配合物，化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O。配离子[TiCl(H2O)5]2+中含有的化学键类型是
_____________，该配合物的配体是______。
(2)已知Cr3+的配位数为6。有三个组成相同的配位化合物，化学式均为CrCl3·6H2O，但颜色各不相同。亮绿色者加入硝酸银后有2/3的氯沉淀析出，暗绿色者能析出1/3的氯，紫色者能沉淀出全部的氯。试分别写出它们的结构式（用内外界表示）______________________。
正确答案
(1)极性共价键（或共价键）、配位键；H2O、Cl-
(2)[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O、[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O、[Cr(H2O)6]Cl3
[三选一选修3：物质结构与性质]
血红素中含有C、H、O、N、Fe五种元素。回答下列问题：
（1）C、N、O、H四种元素中电负性最大的是__________（填元素符号），Fe2+稳定性比Fe3+稳定性__________（填“强”或“弱”），原因是________ 。
（2）下图所示为血红蛋白和肌红蛋白的活性部分——血红素的结构。血红素中N原子的杂化方式有_________，在下图的方框内用“→”标出Fe2+的配位键。
（3）NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同，Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69 pm和78 pm，则熔点NiO____FeO（填“<”“>”）；
（4）根据等电子原理，写出N2O的电子式_________，分子的空间构型为__________。
（5）铁有δ、γ、α三种同素异形体，γ晶体晶胞中所含有的铁原子数为__________，δ、α两种晶胞中铁原子的配位数之比为____。
正确答案
（1）O ；弱 ； Fe2+价电子3d6,为不稳定结构,Fe3+价电子3d5，为半充满稳定结构，所以Fe2+稳定性弱于Fe3+（2）sp2,sp3 ；
（3）>
（4）
（5）4 ；4:3
碳族元素包括C、Si、Ge、Sn、Pb．
（1）碳纳米管由单层或多层石墨层卷曲而成，其结构类似于石墨晶体，每个碳原子通过______杂化与周围碳原子成键，多层碳纳米管的层与层之间靠______结合在一起．
（2）CH4中共用电子对偏向C，SiH4中共用电子对偏向H，则C、Si、H的电负性由大到小的顺序为______．
（3）用价层电子对互斥理论推断SnBr2分子中Sn-Br键的键角______120°（填“＞”“＜”或“=”）
（4）铅、钡、氧形成的某化合物的晶胞结构是：Pb4+处于立方晶胞顶点，Ba2+处于晶胞中心，O2-处于晶胞棱边中心．该化合物化学式为______，每个Ba2+与______个O2-配位．
正确答案
（1）石墨每个碳原子用SP2杂化轨道与邻近的三个碳原子以共价键结合，形成无限的六边形平面网状结构，每个碳原子还有一个与碳环平面垂直的未参与杂化的2P轨道，并含有一个未成对电子，这些平面网状结构再以范德华力结合形成层状结构．因碳纳米管结构与石墨类似．
故答案为：SP2 ；范德华力；
（2）根据共用电子对偏向电负性大的原子，已知CH4中共用电子对偏向C，SiH4中共用电子对偏向H，故有C＞H＞Si，
故答案为：C＞H＞Si；
（3）SnBr2分子中，Sn原子的价层电子对数目是
（4）根据均摊法可知，每个晶胞含有Pb4+：8×
故答案为：PbBaO3；12．
(1)向黄色的FeCl3溶液加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色：FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl。向上述血红色溶液中加入NaF溶液振荡，只观察到血红色溶液迅速褪成无色，发生该现象的可能原因是__________________________
(2)无水CoCl2为深蓝色，吸水后变为粉红色的水化物(CoCl2·XH2O)，水化物受热后又变成无水CoCl2，故常在实验室中用作吸湿剂和空气湿度指示剂。现有65g无水CoCl2吸水后变成119gCoCl2·XH2O。经测定该化合物中Co2+配位数为6，1mol CoCl2·XH2O溶于水后，滴加硝酸银溶液，析出1mol AgCl沉淀。则
CoCl2·XH2O的化学式用配合物的形式可表示为_____________。
正确答案
(1)FeF3比Fe(SCN)2+更难电离（或Fe3+结合F-的能力大于结合SCN-的能力）
(2)[Co(H2O)5Cl]Cl·H2O
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